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锑在汽车行业散热器中的应用之抗氧化性

锑在汽车行业散热器中的应用之抗氧化性 汽车工业散热器用锑的抗氧化性

我国汽车散热器以铜为主,生产需要大量锡铅焊料。锡铅焊料种类繁多,年生产消耗量约100吨。锡铅是一种珍贵稀有的原材料。锡铅焊料在焊接过程中,在炉内受热熔化,长时间高温易氧化,导致其表面有一层厚厚的锡灰。因此,提高锡铅焊料的抗氧化性,减少液态锡铅焊料的烧损具有重要意义。为了提高锡铅焊料的抗氧化性,必须在液态焊料表面形成一层致密的氧化膜。当这种表面氧化膜受到机械损伤后,可立即形成一层同样结构的新膜,继续发挥保护作用。锑是提高液态锡铅焊料抗氧化性的最常用和最经济的合金元素。

第一,锡铅焊料的氧化

当锡铅焊料合金处于液态时,其氧化非常迅速。当焊料槽表面的氧化层被扒渣去除后,会迅速形成新的氧化渣。焊料槽表面的氧化层主要是氧化锡。相关分析表明,其表面的SnO2厚度为2mm,被SnO分散的细小金属铅颗粒被压下,其次是SnO和金属锡、铅。可以看出,焊料的氧化主要是锡的氧化。锡的抗氧化问题可以分为物理方法和化学方法。

物理方法

从物理上讲,通过隔离液态焊料与大气的直接接触来实现抗氧化性。常见的方法是在焊料表面加一层有机液体物质覆盖。锡表面的氧化压力大大降低,不仅可以隔绝锡液与大气的接触,还有助于降低溶解在锡中的氧含量。目前用作抗氧剂的有机化合物有两类,一类是由低分子量聚合物及其酸组成的锡合金抗氧剂,最典型的是低分子量聚苯醚和聚苯醚羧酸的混合物。随着多元羧酸含量的增加,混合物的抗氧化效果明显增强。但它的缺点是制备困难,价格昂贵。另一种抗氧化剂由油和还原剂组成。这种抗氧剂原料丰富,价格低廉,还原能力强,但耐热性和使用寿命较差。

(2)化学方法

化学方法是在液态焊料合金中加入微量的比锡、铅更亲氧的表面活性元素,与锡、铅的氧化物形成稳定致密的表面膜,阻止锡、铅合金进一步氧化。锑就是这些保护元素之一。

第二,实验

样品:纯锡、纯铅、15%锡和50%锡焊料(均不含锑)的对比氧化试验

每次称取300克试样焊料,放入SKC-2H-1型可焊性测试仪的加热炉中。温度控制在360℃恒温。在焊料开始完全熔化时,从液体表面去除一次熔渣,以消除焊料中可能存在的未熔化杂质对测试结果的影响。之后每2小时除渣一次,然后搅拌1分钟,循环4小时。称重被用作测量氧化速率的标准。实验持续8小时,两组平行做,取平均值。氧化渣用T328A光学读数天平称重。实验数据如表1所示。

表1几种焊料氧化后炉渣的重量单位g

钎料

第一阶段(4h)

第二阶段(8h)

总额

纯锡

1.543

1.424

2.967

s-Sn50

1.756

1.605

3.361

s-Sn15

2.256

2.106

4.362

纯铅

2.478

2.265

4.743

不同含锡量的六种锑50%氧化的对比实验数据见表2。

表2不同锑含量的几种焊料氧化后渣的重量单位g

s-sn 50 PBS ba

第一阶段(4h)

第二阶段(8h)

总重量

锑0%

1.756

1.605

3.361

0.2%锑

1.645

1.538

3.183

0.5%锑

1.536

1.437

2.973

锑0.7%

1.426

1.398

2.824

锑0.8%

1.394

1.345

2.739

锑1.0%

1.338

1.327

2.665

锑1.2%

1.332

1.315

2.647

六种锑与15%锡在钎焊氧化中的对比实验数据见表3。

表3不同锑含量的几种焊料氧化后炉渣的重量单位g

s-sn 15 PPS ba

第一阶段(4h)

第二阶段(8h)

总重量

锑0%

2.256

2.106

4.362

0.2%锑

2.125

2.023

4.148

0.5%锑

2.045

1.945

3.99

锑0.7%

1.896

1.794

3.69

锑0.8%

1.723

1.634

3.357

锑1.0%

1.714

1.608

3.322

锑1.2%

1.717

1.612

3.329

三、实验结果及讨论

几种无锑焊料的抗氧化性:

焊料的氧化速度可以通过颜色变化的速度来定性判断。液态锡铅焊料表面在初始阶段呈现金属光泽。经过一段时间的加热氧化后,液态焊料表面的氧化膜增多,颜色由银白色变为略带金黄色,再变为灰黑色,表面呈现粉状颗粒。焊料含量越高,焊料表面越黑,产生的黑色粉末颗粒越多。铅含量越高,焊料表面越黑,产生的黑色粉末颗粒越多。通过比较发现,纯锡和含锡50%的焊料首先在表面产生金属氧化膜,持续时间比纯铅和含锡15%的焊料长。因此,预先形成的氧化膜也可能起到隔离空气体的作用,防止焊料进一步氧化。表1是焊料氧化后炉渣的重量。从表1的结果可以看出,纯铅的氧化渣比纯锡多,高铅含量焊料的氧化渣比铅含量焊料的氧化渣低得多。有两种氧化锡:氧化锡和氧化锡。其中SnO的膜比较疏松,不够致密。而SnO2结构致密完整,能有效阻止氧向液态焊料中扩散,因而具有良好的阻氧性。当锡含量较低时,氧化锡大多以SnO的形式存在,抗氧化性能不好。当tin含量增加时,可以形成足够致密的SnO2保护膜,阻止氧的侵入。

铅的氧化物是PbO,被液态铅润湿,可以溶解在其中,但不能在表面形成致密的氧化膜,变成粉末。因此,氧气可以通过PbO的氧化膜继续渗透到液态焊料中,导致氧化物不断增加,其抗氧化性下降。

综上所述,无论是低锡焊料还是高锡焊料,在高温液态下都有不同程度的氧化,以熔渣的形式覆盖在焊料表面。

对锑焊料抗氧化性的影响:

从表2和表3可以看出,随着锑含量的增加,从焊料中去除的氧化物渣的重量减少,说明焊料的抗氧化性提高。当锑含量继续增加时,被去除的氧化渣的重量趋于饱和。

宏观观察发现,当焊料中锑含量较少时,氧化膜变成金黄色,然后变成深棕色。锑含量高时,氧化膜形成快,颜色为银白色,持续时间长。除渣时发现,不加锑或不减锑时,氧化膜厚度和润湿钎料往往包裹钎料;但当有大量锑时,氧化膜更薄,均匀地浮在焊料表面。因此,锑提高了焊料的抗氧化性,改变了原焊料表面疏松的氧化膜结构,使其形成致密的氧化膜。

四。结论

(1)锡的抗氧化性优于铅,高锡焊料的抗氧化性优于低锡焊料。

(2)锑是提高锡焊铅抗氧化性的元素。随着锑含量的增加,抗氧化性增强,当达到一定量时,抗氧化性趋于饱和。

(3)锑不仅提高了焊料的抗氧化性,而且降低了焊料的润湿性。因此,焊料中锑的含量要适中,最佳锑含量为0.5% ~ 0.8%。

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