表1、表2和表3分别列出了钒氧化物的一般性质和生成自由能。
表1氧化钒的性质
表2氧化钒的热熔cp
表3氧化钒的标准生成自由能
氧化钒从低价(二价)到高价(五价),是强还原剂到强氧化剂,水溶液从强碱性逐渐变为弱酸性。它们之间的关系如图1所示。低价氧化钒不溶于水,但遇到强酸会形成VCl2、VSO 4等强酸盐;在强碱的情况下,会形成V(OH)2,并且V(OH)2的水解会释放出H2。低价氧化钒在空气体中容易被氧化成高价氧化钒,而五价钒可以被还原性气体还原成三价和四价氧化钒。
图1不同价态钒氧化物之间的关系
五氧化二钒在水中呈弱酸性,其状态与溶解度和pH值显著相关,如图2所示。从该图可以看出,当pH值为1.8时,V2O5的溶解度最低,约为2.2 mmol/L,因此,在酸性条件下用铵盐沉钒时,pH值约为1.8。
图2 v2o 5溶解度与pH值的关系(25℃)
1—V2O5/,LG =-0.82-pH;2— V2O5不会沉淀
LG =-0.04-pH;3—V2O5/,LG =-4.44+pH;
4— V2O5不沉淀,LG =-3.00+pH;5— / ,
pH = 1.03-0.333 LG;6— /,pH = 2.62
7— /,pH=7.38+lg
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