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钒的氧化态(钒的化学性质)

钒的氧化态(钒的化学性质) 氧化钒的性质

表1、表2和表3分别列出了钒氧化物的一般性质和生成自由能。

表1氧化钒的性质

维多利亚皇家勋章

V2O3

VO2

五氧化二钒

晶系

等轴的

钻石

平方

斜方形

颜色

浅灰色

黑色

深蓝

橙色的

密度/(米-3)

5550~5760

4870~4990

4330~4339

3352~3360

熔点/℃

1790

1970~2070

1545~1967

650~690

分解温度/℃

1690~1750

生成热

-432

-1219

-713.7

-1551

绝对熵

38.91~39.01

98.07~98.12

51.46~51.78

130.5~130.6

自由能

-404.4

-1139.5

-659.4

-1420

水溶性

没有

没有

微小的

微小的

酸溶液

溶解

氢氟酸、硝酸

溶解

溶解

碱溶解度

没有

没有

溶解

溶解

氧化/还原

恢复

恢复

两性都有

氧化

酸度和碱度

两性都有

表2氧化钒的热熔cp

复合的

厘泊/(千焦(摩尔克分子)-1)

适用温度

五氧化二钒

28 k ~熔点

VO2

62.62

298~345K

VO2

35 k ~熔点

V2O3

298~1800K

维多利亚皇家勋章

298~1700K

表3氧化钒的标准生成自由能

等式

A

B

适用温度/k

-412.8

0.0817

298~2000

-1220

0.2364

600~2000

-1402

0.3066

600~1818

-4368.4

1.0042

600~1000

-1554.6

0.4224

298~943

氧化钒从低价(二价)到高价(五价),是强还原剂到强氧化剂,水溶液从强碱性逐渐变为弱酸性。它们之间的关系如图1所示。低价氧化钒不溶于水,但遇到强酸会形成VCl2、VSO 4等强酸盐;在强碱的情况下,会形成V(OH)2,并且V(OH)2的水解会释放出H2。低价氧化钒在空气体中容易被氧化成高价氧化钒,而五价钒可以被还原性气体还原成三价和四价氧化钒。

图1不同价态钒氧化物之间的关系

五氧化二钒在水中呈弱酸性,其状态与溶解度和pH值显著相关,如图2所示。从该图可以看出,当pH值为1.8时,V2O5的溶解度最低,约为2.2 mmol/L,因此,在酸性条件下用铵盐沉钒时,pH值约为1.8。

图2 v2o 5溶解度与pH值的关系(25℃)

1—V2O5/,LG =-0.82-pH;2— V2O5不会沉淀

LG =-0.04-pH;3—V2O5/,LG =-4.44+pH;

4— V2O5不沉淀,LG =-3.00+pH;5— / ,

pH = 1.03-0.333 LG;6— /,pH = 2.62

7— /,pH=7.38+lg

 

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