一.材料和方法
(1)原则
用碱性溶液NaOH吸收收集空气体中的氰化氢，用微孔滤膜收集空气体中的氰化物。在弱酸性条件下，与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸反应水解生成戊烯二醛酸，与巴比妥酸缩合生成紫蓝色化合物，在6OOnm波长下比色测定。
(2)工具
72型分光光度计、电热恒温水箱、空气体采样器(流速0 ~ 5l/雨)、小气泡吸收管、10、25ml带塞尺的试管。
(3)试剂
异烟酸CP，批号20040628，上海聚风华科技有限公司；巴比妥酸CP，批号20050329，吡唑啉酮CP，批号20040410，购自上海国药集团化学试剂有限公司；吡啶，A.R批号980305，上海第一试剂厂；氯胺T，A.R .，批号20060725，上海国药集团化学试剂有限公司；氢氧化钠G.R，批号20030804，上海进口；纯净水(双蒸水)，购自温州医药集团；氰化物溶液GBW(E)080115，60μ g/ml，200610，国家标准物质中心，用0.100 mol/L NaOH溶液稀释以制备1.0μ g/ml的应用溶液，该溶液在使用前制备。
㈣取样和样品处理
1.取样。在车间采样点串联两根装有2.0ml吸收液(2g/L NaOH溶液)的小气泡吸收管，以500ml/min的流速采集气体中15 min空的氰化氢样品。采集后立即关闭吸收管进气口，当天送实验室测定。氰化物采集:在相同的流速和采样时间下，用孔径为0.8皿的微孔滤膜采集，将滤膜置于干净的带塞尺的试管中，当天送实验室测定。
2.样品处理。氰化氢样品处理:用取样的吸收管中的吸收液冲洗进气管内壁三次，从前后管中各取出1.0ml样品溶液，置于10ml带塞刻度的试管中，加入5.0ml纯水，贴标签待测。氰化物样品处理:将10.0ml吸收液(2g/L NaOH)加入装有滤膜的带塞刻度的试管中，浸泡滤膜10分钟，混匀后在带塞刻度的试管中取出该溶液5.0ml，贴上标签待测。空白控:除空气样不采集外，操作与上述氰化氢、氰化物相同。
(5)分析步骤
取7支带塞的10ml刻度比色管，加入1.0μg/ml0.0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0ml分别为氰化物标准溶液；加纯水至5ml，每滴用45%乙醇配制的酚酞指示剂，用3%乙酸调节溶液至中性，加入with pH5.8的磷酸盐缓冲液，加入0.2ml 1%氨基氰T溶液，摇匀，静置5min，加入2.5ml异烟酸-巴比妥酸，加纯水至10ml刻度，混匀，溶于37℃水中40min。
二。结果和讨论
(A)方法比较
与其他方法相比，异烟酸-巴比妥酸作为显色剂效果更好，稳定性好，线性相关性高，对实验室工作人员健康危害小。
表1CN-四种不同方法测定结果的比较
(2)方法的最低检出率、检测浓度和精密度
以异烟酸-巴比妥酸为显色剂，进行曲线拟合，连续测定6次CN-1.5μ g的浓度和N = 11次空白色的统计标准。该方法的最低检出限为0.04μg·g，以7.5L空的气体样品为例，该方法的最低检测浓度为1.03mg/m3，精密度RSD为1.96%。
(3)方法的回收率
以异烟酸-巴比妥酸法为例，在测定的线性范围内加入高、中、低三种浓度的CN标准溶液，结果见表2。
表2添加标准的氯化萘回收试验(n = 6)
(4)精密度试验
用上述加标回收试验方法计算，该方法的精密度见表3，相对标准偏差为1.19% ~ 1.96%，满足化学咨询对分析精密度的要求。
表3 CN-标准添加回收率试验的精度(n = 6)
(5)吸收液和显色剂的选择
车间空气体中氰化氢和氰化物测定用的吸收液为2g/L NaOH，足以吸收2.0×103mg/m3CN -(以2.0ml×2，取样空气体10min，流速200ml/min为例)。但GBZ/T 160.29-2004年5月中40g/L的吸收溶液NaOH浓度明显与实验条件不符。我们分别用2.0g异烟酸+1.0g巴比妥酸和1.0g异烟酸+1.0g巴比妥酸作为显色剂，用约20ml溶解在不同浓度的NaOH、40g/L、20g/L和12g/L中，然后用纯水定容至100ml。经过实验对比，最终确定以12 g/l nah100ml(加热至70℃左右，但不煮沸)为溶剂，1.0g异烟酸+1.0g巴比妥酸的试剂质量为最佳选择。同时，我们还使用了不同质量比的异烟酸-吡唑啉酮；吡啶-巴比妥酸；吡啶-吡唑啉酮对比分析研究表明，异烟酸-巴比妥酸为首选，异烟酸-吡唑啉酮也是理想的显色剂。
(6)缓冲溶液的选择
实验与Ph5.8、pH6.86和Ph7.0的磷酸盐缓冲溶液进行了比较，结果表明Ph5.8的磷酸盐缓冲溶液是令人满意的。
(VII)温度和反应时间对该试验的影响
本实验采用不同室温、37℃水浴和不同反应时间进行观察，结果表明37℃水溶40min是实验条件之一。
(八)最佳吸收波长的比较和确定
不同的显色剂有不同的最佳吸收峰，我们已证实异烟酸-巴比妥酸比色法在波长为600nm时最灵敏。
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