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氯乙烯催化剂(氯化稀土生产工艺)

氯乙烯催化剂(氯化稀土生产工艺) 氯化稀土催化剂技术:氯化稀土催化剂技术俄罗斯使用的氯化稀土催化剂由氯化钕的异丙醇络合物(NdCl3 & middotNi-PrOH)和烷基铝(AlR3) 氯化钕中的Nd = Cl键属于离子键,不易被助催化剂烷基铝烷基化。 与异丙醇形成配合物后,Nd = Cl键的共价性增强,容易被烷基化形成催化活性中心。因此,异戊二烯聚合的催化活性比氯化钕显著提高。 但是,由于NdCl3 & middotNIP在烃类溶剂中的溶解性较差,NIP与AlR3的烷基化反应实际上是液固非均相反应,形成的催化剂也是非均相的。 因此氯化稀土催化剂的活性仍然较差,生产的异戊橡胶凝胶含量高,分子量分布宽。 为了改进稀土氯化物催化剂技术,2012年,生产NdIR(SKI-5)的俄罗斯公司Sintez-Kauchuk与俄罗斯科学院和巴什基尔国立大学一起进行了一项产学研合作研究[4] 通过在管式扩径湍流装置中预混反应物料,强化了氯化钕与异丙醇的络合反应,使络合物中异丙醇含量增加,催化剂粒径减小,异戊二烯的聚合催化活性增强。 在小试条件下,改进后的工艺使NdCl3 & middotni-PrOH中的配位数N从1.65增加到2.55,并且催化剂的粒度从0.15 μm增加到0.15 μmm降低到0.12μ间异戊二烯的初始聚合速率提高到改进前的2.2倍。 然后,在2013年,上述技术改进R&D项目进行了中试研究和生产测试[5]。 结果表明,改进后的氯化稀土催化技术可使氯化钕& middotNIP颗粒直径为0.17微米m降低到0.087μm,配位数N从2.3增加到2.9。 从而使工业装置中催化剂的活性提高10%以上,每吨橡胶仅消耗0.98mol氯化钕,即1g Nd产生7.1kg IR。此外,异戊二烯橡胶产品的相对分子量分布从3.1至4.6降低至2.1至2.6。 该技术催化剂的分子式为n(NDC L3 & middot;Ni-PrOH)∶n(Al(i-C4H9))∶n(异戊二烯)=1∶13∶2.6,制备溶剂为甲苯。 工艺改进的关键是氯化钕异丙醇络合物的合成采用了图1所示的工艺流程。 氯化钕水合物(NdCl & middot0.6H2O),将异丙醇和烷烃溶剂加入到搅拌反应器中,在25℃下进行配位反应 同时用离心泵将反应混合物泵出循环,并在循环管道上安装管式扩缩湍流器。通过反复扩缩,氯化钕水合物的粒径减小,与异丙醇的液固多相反应得到强化。 管式扩缩湍流器的结构如图2所示。 中试规模的管式扩缩湍流器直径为50 mm,变径部分直径为25 mm,每个扩缩单元的长度为150mm。总共有八个这样的扩缩单元。 

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