1.火试金-重量法测定金，硫氰酸钾滴定法测定银

基于菱镁矿灰盘的湿法原理，在880℃下通过吹灰分离金、银、铅等贱金属。将银溶解在硝酸中，用重量法测定金。金分离后，控制试液中硝酸的酸度为5% ~ 10% (v/v)，以硫酸铁铵溶液为指示剂，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色。银含量通过消耗的硫氰酸钾标准滴定溶液的体积计算。

测试溶液中锑和铜的含量各为400毫克，不会干扰测定。

本方法适用于测定粗铅中2.00 ~ 60.00 g/t的金和500 ~ 5000g/t的银。

试剂

用于金分离的水和酸不得含有氯离子。

纯铅(质量分数≥ 99.9%，银< 0.50克/吨，金< 0.02克/吨)；纯银(质量分数≥ 99.95%)。

铅箔:0.1毫米厚，含铅量大于99.0%，金小于0.02克/吨，银小于0.50克/吨。

硝酸；硝酸(1+1)；硝酸(L+5)。

硫酸铁溶液(200g/L):称取20g硫酸铁铵，加入100mL水，完全溶解，用脱脂棉过滤。

硫氰酸钾标准滴定溶液:称取5g硫氰酸钾于500mL烧杯中，加水溶解，于1000mL容量瓶中过滤，加水定容，静置一周后标定(可根据需要配制其他浓度)。

称取三份200.0mg纯银，置于500mL锥形瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，加热溶解，驱除所有氮氧化物，冷却，用水稀释至100mL，加入2.5mL硫酸铁铵溶液(200g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色。取三次校准结果的平均值。三次结果的极差不应大于0.05mL

根据下式计算硫氰酸钾标准滴定溶液对银的滴定系数。

式中:FAG-滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的质量，mg/ml；

M——标定时银的质量，g；

V——滴定银时消耗的硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL。

材料和仪器设备

煅烧菱镁矿:氧化镁含量> 83%，粒度0.175 ~ 0.147毫米；；硅酸盐水泥:500级。

菱镁灰碟的制作:将煅烧菱镁和硅酸盐水泥按85+15的重量混合，加入适量水压制成灰碟，放在干燥通风处，一个月后使用。

高温电炉；天平，灵敏度0.01g；天平，灵敏度0.01毫克

分析方法

除锑:当样品中锑含量大于400 mg时，按以下方法预先除锑。

在一个50毫升的瓷坩埚中，将15克混合熔剂(硼砂-碳酸钠=1+1)与20.00克样品混合，盖上5克混合熔剂，在900℃的高温电炉中熔化10分钟，取出，轻轻旋转两次，冷却，锤去熔渣，按以下分析步骤进行测定。

银校正样品:随样品一起做银的灰吹损失校正值。用3 g铅箔包裹相当于样品中银量的纯银，加入17g纯铅，按分析步骤进行，取两份以上的平均值。当损失大于1.5%时，需要重做补血样和样品。吹灰位置必须与样品在同一排，校正样品与样品交替放置。

吹灰:称取20.00克样品放入灰盘中，将灰盘放入400℃以下的高温电炉中。每次吹灰时，必须将灰盘放在最佳吹灰温度的同一排上，并持续加热至930℃15分钟。用5g铅箔或滤纸包裹样品，以尽量减少样品体积。放入灰盘中，关闭炉门，待熔铅剥落后，微开炉门，迅速冷却至865±10℃，继续吹灰，直至熔铅完全氧化，出现彩色闪光。在10分钟内逐渐将金银合金颗粒从烤箱中取出，以免合金颗粒冷却过快喷涌而出。灰碟里肯定有更多的羽毛状氧化铅。单个金的测量可以通过多排吹灰进行。吹灰温度为880±20℃。

分金:用镊子取出金银颗粒，用硬短刷刷灰碟渣，锤至0.15mm厚，放入30mL瓷坩埚中，加入20mL热硝酸(1+5)，放入沸水浴或低温电热板中，分金而不碎金。

银的测定:反应停止后，将溶液倒入50mL瓷坩埚中，用热水洗涤2 ~ 3次，将洗涤液混入50mL瓷坩埚中，控制总体积小于25mL，冷却，加入1mL硫酸铁铵溶液(200g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴至微红色。

金的测定:在原坩埚中干燥海绵金，在600℃下灼烧5min，然后冷却称重。

注意:银的量应该是金的量的4倍以上。如果少于此量，应添加纯银，并根据分析步骤重做样品。

结果计算

根据下式计算金含量，以质量分数表示:

WAu=

M1——分金的质量，g；

m——样品的质量，g..

根据下式计算银的含量，以质量分数(WAg /g/t)表示:

摇摆/g/t=

式中:WAg /g/t ——银的质量分数，g/t；

TAg——硫氰酸钾标准滴定溶液的单位体积相当于银的质量，g/ml；

V——滴定试液消耗的硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，ml；

M——样品的数量和质量，g

K =

二。活性炭吸附分离-原子吸收光谱法测定金

样品用硝酸和酒石酸溶解后，用活性炭吸附金，分离杂质。在盐酸介质中，用空气体-乙炔火焰，用原子吸收光谱仪在波长242.8nm处测定金的吸光度。

本方法适用于粗铅中0.50 ~ 5.00 g/t金含量的测定。

仪器和试剂

原子吸收光谱仪:配有空气体-乙炔火焰燃烧器和金空阴极灯。

酒石酸。

活性炭，0.074mm:用氟化氢铵溶液(20g/L)浸泡三天，过滤，水洗至中性，105℃烘干备用。

盐酸；盐酸(1+19)；硝酸(优级纯)；硝酸(1+3)；硝酸(1+19)；王水，随时可用。

氟化氢铵溶液(20g/L)。

标准黄金储存溶液(1.00mg/mL):称取0.1000g黄金(质量分数≥ 99.99%)，置于100mL烧杯中，加入10mL王水，水浴加热至完全溶解，蒸至近干。加入10mL盐酸溶解残渣，转移至100mL容量瓶中，用水定容。

黄金标准溶液(10 & microG/mL):取10.00mL黄金标准储存液(1.00mg/mL)，置于1000mL容量瓶中，加入10mL盐酸，用水定容。

分析方法

称取20.00g样品，置于400mL烧杯中，加入半片滤纸、2g酒石酸和80 mL硝酸(1+3)，加热溶解至澄清，取出，冷却至室温。

向试液中加入0.2g活性炭，搅拌3 ~ 5次，静置20min，用慢速定量滤纸过滤。用温硝酸(1+19)清洗杯壁、滤纸和活性炭5次。用温水冲洗5次，然后用2mL盐酸冲洗2次，再用温盐酸(1+19)冲洗5次，最后用水冲洗至中性，过滤掉。

将载金炭包好，预先放入装有半张滤纸的30mL瓷坩埚中，放入高温炉中，微开炉门，低温除炭，在空气体流通的条件下烧至750 ~ 800℃，保温10min，取出，冷却。加入5毫升王水，加热溶解，在电热板上蒸至1 ~ 2毫升，移至水浴上蒸干，加入10.00毫升热盐酸(1+19)，取出，冷却。

将试液喷入空气体-乙炔火焰中，用原子吸收光谱仪在242.8nm波长处用水调零，测量吸光度。从工作曲线中找出相应的金浓度。

工作曲线的绘制:转移0.00、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL金标准溶液(10 & microG/mL)，放入一组30mL的瓷坩埚中，放入水浴中，蒸干，各加入10.00mL热盐酸(1+19)，取出，冷却。根据5.5中的以下分析步骤测量吸光度。以金的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

结果计算

根据下式计算金含量，以质量分数(WAu /g/t)表示:

WAu /g/t =

式中:C2——试液中金的浓度，& micro克/毫升；

C1——空白色测试溶液中的金浓度，& micro克/毫升；

V——试验溶液的总体积，毫升(ml)；

m——样品的质量，g..

用硝酸和酒石酸溶解样品并除去碳。在硝酸-酒石酸-硫脲介质中，用空气体-乙炔火焰，用原子吸收光谱仪在328.0nm波长处测定银的吸光度。

本方法适用于测定粗铅中20 ~ 500 g/t的银含量。

仪器和试剂

原子吸收光谱仪:配有空气体-乙炔火焰燃烧器和银空阴极灯。

酒石酸；硝酸；硝酸(1+1)；硝酸(1+3)。

酒石酸溶液(100克/升)；硫脲溶液(50克/升)。

标准银储存溶液(1.00mg/mL):称取1.0000g纯银(质量分数≥ 99.99%)，置于200mL烧杯中，用80mL硝酸(1+1)加热溶解，煮沸除去氮氧化物，取下冷却，转移至1000 mL棕色容量瓶中，用水定容。

银标准溶液(50 & microG/mL):取25.00mL银标准储存液(1.00mg/mL)，置于500mL棕色容量瓶中，加入30m硝酸(1+1)，用水定容。

分析方法

称取10.00克样品，置于300毫升烧杯中。加入4 g酒石酸和60mL硝酸(2+3)，加热溶解，蒸发至约10mL，微冷。加入20 mL硝酸，加热至无灰黑色悬浮物。加入90 ~ 100毫升热水，煮沸10分钟，冷却至室温。转移至250mL容量瓶中，用水定容。

按表1取溶液，置于100mL容量瓶中，加入适量硝酸(1+3)(使最终酸度为3 ~ 5% (v/v))。加水至70 ~ 80ml，加入2mL硫脲溶液(50g/L)，用水定容。将试液喷入空气体-乙炔火焰中，用原子吸收光谱仪在328.0nm波长处，用空白色试液调零，测量吸光度，从工作曲线中找出相应的银浓度。

表1

绘制工作曲线:转移0、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL银标准溶液(50 & microG/mL)，置于一组100mL容量瓶中，每瓶加入12mL硝酸(1+3)，用水稀释至70 ~ 80ml，加入5 mL酒石酸溶液(100g/L)和2mL硫脲溶液(50g/L)，用水定容。根据以下分析步骤测量吸光度。以银浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

结果计算

根据下式计算银的含量，以质量分数(WAg/g/t)表示:

摇摆/g/t =

式中:C为样品溶液中银的浓度，& micro克/毫升；

V1 ——试样溶液的体积，毫升(ml );

V——试验溶液的总体积，毫升(ml)；

m——样品的质量，g..

四。二苯基噻酮-四氯化碳溶液萃取分光光度法测定银

样品溶于硝酸(1+4)中，在0.1mol/L硝酸介质中，以EDTA为掩蔽剂，溶液的pH值控制在4.7。用二苯腙-四氯化碳溶液萃取银，用分光光度计在620min波长处测定其吸光度。

本方法适用于粗铅中0.01% ~ 0.30%银的测定。

试剂

硝酸；硝酸(1+4)；硝酸(1摩尔/升)；氨水(1+3)；EDTA溶液(100克/升)。

缓冲溶液(pH 4.7):将272g NaAC·3H2O溶于1000mL水中，与等体积的1mol/L硝酸混合，并用pH计调节。

双硫腙-CCl4溶液:称取0.010g二苯腙于500mL分液漏斗中，加入5g/L ccl 4，每次用100mL氨水(2+98)萃取两次，弃去有机相，合并氨水溶液，加入亚硫酸至溶液呈酸性，加入少量EDTA溶液和200ml ccl 4，萃取2min，弃去水相，将有机相贮存于棕色瓶中。

标准银储存溶液(200 & microG/mL):称取0.1580g干燥的硝酸银(优级纯)溶于0.1mol/L硝酸中，转移至500mL容量瓶中，用0.1mol/L硝酸定容。

银标准溶液(2μg/mL):转移5.00mL银标准储存溶液(200 & microG/mL)于500mL容量瓶中，用0.1mol/L硝酸定容(使用时配制)。

分析方法

称取0.1000g样品于100mL烧杯中，加入10 mL硝酸(1+4)，盖上观察盘，温热溶解，加热驱除氮氧化物，冷却，转移至1000mL容量瓶中，用0.1mol/L硝酸定容。

取10.00毫升试液于200毫升烧杯中，加入1滴刚果红指示剂(1克/升)和10毫升EDTA溶液(100克/升)，滴加氨水(1+3)至溶液呈紫色，加入25毫升缓冲溶液，加热煮沸，冷却，转移至装有少量水的125毫升分液漏斗中，加水至约50毫升，加入10%溶液。

用脱脂棉将有机相过滤至干燥的2cm吸收皿中，以CCl4为参比，在分光光度计620nm波长处测量吸光度，减去空白色试液的吸光度，从工作曲线中找出相应的银质量。

工作曲线的绘制:转移0、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL银标准溶液(2 & microG/mL)，置于一组200mL烧杯中，分别加入1滴刚果红指示剂(1g/L)和10mLEDTA溶液(100g/L)，按以下分析步骤测定其吸光度。以银质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

结果计算

根据下式计算银的含量，以质量分数(WAg /%%)表示:

WAg/%=

式中:m1——试样溶液中银的质量，& microg；

V1 ——试样溶液的体积，毫升(ml );

V——试验溶液的总体积，毫升(ml)；

m——样品的质量，g..

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