测定稀土总量的滴定分析法中标准问题的解决采用(稀土成分化验方法) 比例常数法测定岩石和矿石中的稀土氧化物和稀土组分:& nbsp& nbsp一、方法总结& nbsp& nbsp& nbsp这种方法是根据样品中稀土的总量，再用比例常数法来测定稀土元素。 根据稀土含量，预先用草酸盐重量法或XRF法按设定的条件进行测定。 利用两个比例常数Aij和Kij离线计算出各稀土元素在总稀土中的相对含量，再根据总量计算出各稀土元素的含量。 该方法适用于w(RE2O3)/10-2=0.005-XX的岩石、矿石和稀土氧化物中稀土的测定。 检出限为wB/10-6=0.2-0.5。 & nbsp& nbsp& nbsp二。设备准备 试剂:& nbsp；& nbsp薄支撑衬底:6 & micro在外径为42mm、内径为30mm的PTFE环上粘贴m聚酯薄膜，滴加2g/L的纤维素丙酮溶液20滴，自然干燥备用。 & nbsp& nbsp& nbsp单一稀土标准溶液:将每种经过900℃煅烧的稀土氧化物配制成含1mg/mL稀土的HCl/(1+5)储存溶液。 & nbsp& nbsp& nbsp铬标准溶液:称取2.8269gK2Cr2O7，溶于水并稀释至1L。该溶液含有1毫克/毫升铬。 用水稀释部分溶液以制备含有100微升的溶液。克/毫升铬标准溶液 & nbsp& nbsp& nbspPMBP(1-苯基3-甲基4-苯甲酰基吡唑啉酮-5)溶液:称取2.8g(精确至0.01g)PMBP，溶于1L乙酸丁酯中。 & nbsp& nbsp& nbsp六亚甲基四胺-盐酸缓冲溶液:称取150g六亚甲基四胺，溶于800mL水中，加入约50mLHCl，用HCl调节pH至pH5.5，用水稀释至1L。 & nbsp& nbsp& nbsp三。标准样品的制备:& nbsp& nbsp混合标准样品:根据以下组合，去除每种稀土氧化物的200 & microg标准溶液，并制作五套混合标准薄膜样品。 & nbsp& nbsp& nbsp(1)la2o 3 = CEO 2 = pr6o 11 = nd2o 3 = sm2o 3 = eu2o 3 & nbsp；& nbsp& nbsp(2)nd2o 3 = eu2o 3 = gd2 O3 = tb4o 7 = dy2o 3 = ho2o 3 = er2o 3 & nbsp；& nbsp& nbsp(3)nd2o 3 = er2o 3 = tm2o 3 = yb2o 3 = lu2o 3 = y2 O3 & nbsp；& nbsp& nbsp(4)la2o 3 = pr6o 11 = nd2o 3 = eu2o 3 = tb4o 7 = ho2o 3 = er2o 3 = tm2o 3 = yb2o 3 & nbsp；& nbsp& nbsp(5)la2o 3 = CEO 2 = pr6o 11 = nd2o 3 = sm2o 3 = eu2o 3 = gd2 O3 = tb4o 7 = dy2o 3 = ho2o 3 = er2o 3 = tm2o 3 = yb2o 3 = lu2o 3 = y2 O3 & nbsp；& nbsp& nbsp四。仪器 工作条件:& nbsp；& nbsp日本Nishiko公司的3080 e-ⅲX射线荧光光谱仪 窗口铑靶，电压50kV，电流50mA，LiF200晶体，窗宽70-350，测量时间40s。 各元素分析线的2θ角见表1。 1 & nbsp各元素分析线的2θ :分析线2θ角度分析线2θ角度分析线2θ角度Lalα82.85 Eulα63.53 Erlα52.50 Celα79.07 GDLα61.04 TMLα50.78 PRLβ68.18 TBLα58.75 Yblα49.05 NDLα72.07 Dylα56.57 Lulα47.41 SMLα66.16 Holβ& nbsp& nbspcrkα69.38 & nbsp；& nbsp& nbsp五、分析步骤:& nbsp& nbsp(1)稀土氧化物中稀土成分的测定 称取0.1-0.2g(精确至0.0001g)样品于200mL烧杯中，用水润湿，加入10mL HCl(1+1)和几滴H2O2，在中温电炉中加热分解后，用水稀释至100mL，加入4g NH4Cl，用氨水中和至出现沉淀，加入5mL过量，煮沸1-2min，加入3mL氨水。 将沉淀物连同滤纸一起放入原烧杯中，加入100mnL 40g/L草酸溶液，加热至沸腾，在80℃水浴中保持0.5h，放置溶液。 用滤纸过滤，用10g/L草酸溶液洗涤沉淀物8次，将沉淀物和滤纸一起放入恒量瓷坩埚中，灰化，灼烧，冷却，称重至恒量，计算稀土氧化物总量。 将该氧化物溶于10mL HCl(1+1)中，用水转移至50mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。 将适量液体(相当于1mg左右)吸在支撑基底膜上，在红外灯下烘干。 & nbsp& nbsp& nbsp设置程序，根据仪器工作条件进行测量，由计算机自动扣除背景和干扰谱线，以NdLα为参比，得到各稀土元素分析线的强度比Aij，由PC-1500计算机离线计算出15种稀土元素的含量。 【下一篇】& nbsp& nbsp& nbspKij值的测定:根据仪器设定的程序和工作条件，以NdLα为参比，测量混合标准样品，得到各稀土元素分析线的强度比Kij。 如表2所示。 & nbsp& nbsp& nbsp(2)低和痕量稀土元素的测定 称取1-2g(精确至0.0001g)样品于著名的铝坩埚中，用4-6倍的Na2O2熔化，冷却，转移至250mL烧杯中，用10mL三乙醇胺(1+1)和100mL热水浸泡，过滤。 用20g/L NaOH溶液洗涤沉淀物5次，将沉淀物与滤纸一起放入原烧杯中，加入10mL HCl(1+1)，加热至溶解，将100mL热水转移至250mL PTFE烧杯中，加入10mL HF HF，在80℃水浴中保持0.5h，放置过夜。 过滤，用HF(1+99)洗涤沉淀物7-8次，将沉淀物连同滤纸一起放入原玻璃烧杯中，加入50mL HNO3和3mL HclO4，加热破坏滤纸，抽完HclO4烟后取下冷却，用水吹一次玻璃壁，继续加热抽HClO4。 冷却，加入10毫升HCl(1+1)并滴加H2O2，加热溶解并蒸至1-2毫升。 将水转移至装有5mL 400g/L磺基水杨酸溶液的60mL分液漏斗中，加入少量抗坏血酸，用氨水和HCl(1+1)调节pH至pH5.5，加入5mL六亚甲基四胺盐酸缓冲溶液、1mL 10g/L铜试剂溶液和10mL氯仿，摇匀1min，分层后弃去有机相。 加入20ml 2.8g/l的pnbp醋酸丁酯溶液，摇匀1min，分层后弃去水相。 用约10毫升水洗涤有机相，弃去水相，重复两次。 用约20毫升甲酸(5+95)反萃取，振荡1分钟，分层，将水相放入100毫升烧杯中，加入100微升；g铬标准溶液，混匀。 在低温电炉中蒸至1-2mL，转移到支撑基底膜上，在红外灯下干燥。 按照以下分析步骤(1)进行测量和计算 稀土总量用外标法求得，稀土组分用比例常数法求得。 2 & nbsp纯稀土元素比例常数kij:元素值元素k值元素k值la 0.570 eu 1.321 er 1.980 ce 0.972 GD 1.469 TM 2.038 pr 0.642 TB 1.586 Yb 2.316 nd 1.000 dy 1.736 Lu 2.278 sm 1.239 ho 1.847y 7.431:& nbsp；& nbsp不及物动词分析结果的计算:& nbsp& nbsp式中:Aij——以NdLα线为参比，样品中各稀土元素分析线的强度比；& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbspkij——以NdLα线为参比的纯标准稀土元素分析线的强度比；& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbspn & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp∑——15种稀土元素的强度比之和；& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbspi = 1 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbspwi——各稀土元素在稀土总量中的相对含量；& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbspm——稀土总量；& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp& nbspwi-各稀土元素的含量 ；& nbsp& nbsp& nbsp七。注意事项& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(1)该方法必须在测量稀土总量后计算稀土组分的结果。 对于wB/10-2=0.2以上的稀土，总量用草酸盐重量法测定；对于低和痕量稀土，用外标法确定总量，即吸收20、40、80、100、120 & microG Nd203标准溶液，按分析步骤(2)萃取，反萃取，用Cr作内标，生产测定。 以NdLα与CrKα的强度比和Nd2O3的标准加入量作为工作曲线。 用样品测得的NdLα强度查对应含量，再用计算公式算出稀土总量。 (2)对于低稀土含量的样品，当Tb、Ho、Tm、Lu等重元素的测量误差较大时，可以用其他稀土元素的测量结果绘制球粒陨石的标准化曲线，插值得到上述元素的含量。 (3)稀土元素测定中，除CeLα、PrLβ和YKα外，其他元素均有谱线干扰。 根据仪器校准模型，该方法所用各元素的校准方程如下:& nbsp& nbspILA ' =(ILA-0.00769 ind+0.0016 ice-0.00604 ILA)/0.99963；& nbsp& nbsp& nbspInd ' = Ind-0.0150 Ice-0.00604 ILA；& nbsp& nbsp& nbspism ' = ism-0.09532 ice-0.0151 IPr-0.00021 l；；& nbsp& nbsp& nbspIEu ' = IEu-0.3259 IPr-0.091 ind-0.0053 ILa；；& nbsp& nbsp& nbspIGd ' = IGd-0.208 ICe-0.0201 INd-0.0498 ILA；& nbsp& nbsp& nbspITb=ITb-0.0141 Ism-0。0109 IPr-0.00846 ice；；& nbsp& nbsp& nbspy ' = idy-0.0748 IEu-0.00455 ism-0.00433 ice；；& nbsp& nbsp& nbspIHo ' = IHo-0.75 IGd-0.00629 IPr-0.00652 ind-0.00501 ism-0.00431 ieu；& nbsp& nbsp& nbsper ' = er-0.161 it B- 0.00746 ieu-0.00478 IGd-0.00593 INd-0.00514 ism；；& nbsp& nbsp& nbspITm ' = ITm-0.1499 Ism-0.029 IDY-0.0104 IGd-0.0027 IEr-0.00549 ITb；；& nbsp& nbsp& nbspIYb ' = iy B- 0.0189 it B- 0.0239 idy-0.00815 IHo-0.0076 ism-0.0101 IEu-0.0127 IY；；& nbsp& nbsp& nbspILu = ILu-0.209 IDy-0.135 IHo-0.00486 iy B- 0.00462 IEr
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