中国镓矿分布(铝土矿化验) 铝矿石中镓的测定:& nbsp& nbsp1.罗丹明B比色法& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp罗丹明B也叫玫瑰精B或玫瑰红B。 在6N盐酸介质中，罗丹明B [(RH) gacl4] (r =罗丹明B)的显色络合物由络合阴离子gacl 4-与罗丹明B形成。 反应式如下:& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp罗丹明b氯棓酸有色配合物可用苯、氯苯-四氯化碳、苯-乙醚或甲苯-甲乙酮等混合溶剂定量萃取。 有机层为红紫色，其颜色至少稳定24小时。 从而进行比色分析。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp铁(ⅲ)、铊(ⅲ)、金(ⅲ)、锑(ⅴ)和钼(ⅵ)能与罗丹明b形成红色或紫色配合物。 这些络合物也能被苯-乙醚(3∶1)混合溶剂萃取，从而干扰镓的测定。 萃取前加入还原剂三氯化钛，可将上述干扰元素还原成金属或低价态，因此镓的比色测定可不经分离直接进行。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp硝酸盐的存在严重影响镓的测定。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp铜含量高时，有机层会染上深紫色，干扰测定。 如果铜含量大于1%，则应提前分离。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp当金、铁、铊、锑、锡、钼的含量超过本法允许量时(根据试验:5 ml溶液中允许存在铁(ⅲ)24mg、锑(ⅴ)20mg、钼(ⅵ)10mg、锡1 mg)，事先应在三氯化钛存在下用乙酸丁酯或乙醚萃取氯化镓，使其与大量干扰元素分离，然后测定镓。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(1)试剂:& nbsp& nbsp& nbsp三氯化钛溶液:15% & nbsp；试剂应呈紫色澄清，无沉淀，可直接使用。 如果试剂不纯，应该用锌汞齐处理如下:& nbsp& nbsp& nbsp锌汞齐的制备:取200 ~ 300g纯锌粒(或纯锌片)，放入烧杯中，用5%硫酸(或盐酸)冲洗4 ~ 5次，再用水冲洗。 在饱和氯化汞溶液中浸泡15分钟以上，丢弃溶液，并用水清洗。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp将三氯化钛溶液倒入盛有锌汞合金的烧杯中，搅拌均匀。 隔夜放置，第二天使用。 或者，可以将锌汞合金转移到100ml滴定管中，倒入三氯化钛溶液中，静置30分钟，然后排出备用。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp罗丹明 溶液:0.5% & nbsp；将0.5g罗丹明B溶解在100ml 6N盐酸中。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp苯-乙醚混合溶剂:将三份苯与一份乙醚混合(若丹明B可因乙醚中的过氧化物而被破坏，可作如下处理:在分液漏斗中加入25毫升6N盐酸和0.6克无水亚硫酸钠，加入65毫升乙醚，萃取1分钟，分层后弃去水相，乙醚存放于棕色瓶中) & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp镓标准溶液:称取0.1000g纯金属镓，低温加热溶解于6N盐酸中，用一根铂丝与镓接触，促进溶解。 完全溶解后，用6N盐酸洗去铂丝，冷却，移入1000ml容量瓶中，用6N盐酸稀释至刻度，摇匀。 1毫升这种溶液含有100微克镓。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp或称取0.1000 g纯金属镓，溶于10 ml王水中，置于水浴中蒸干。 加入少量盐酸，然后在水浴中蒸发至干，重复一次以除去残留的硝酸。 将干燥物质溶于6N盐酸中，转移至1000ml容量瓶中，用6N盐酸稀释至刻度，摇匀。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp或者称取0.1344g纯三氧化二镓，置于烧杯中，加入20 ~ 30ml 6N盐酸，水浴加热至完全溶解，然后取下冷却。 用6N盐酸稀释至刻度，并摇匀。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp转移上述溶液，用6N盐酸分别配制每毫升含10 μ g和1 μ g镓的标准溶液。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(2)标准曲线的绘制:& nbsp& nbsp& nbsp取含0、1、2、3、...10 μ g镓，置于25ml带塞比色管中，用6N盐酸稀释至10ml。 加入1毫升浓盐酸和1毫升15%三氯化钛溶液，摇匀。 静置5分钟，加入2ml 0.5%罗丹明B溶液，摇匀。 准确加入6 ml苯和乙醚的混合溶剂(1∶3)，萃取1 ~ 1.5分钟，静置分层，用干玻璃小心吸取有机层，置于1cm比色杯中，以试剂空 white为参比，在562nm处测定其吸光度，绘制标准曲线。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(3)分析程序:& nbsp& nbsp& nbsp碱熔法:& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp称取0.5 ~ 1g样品，置于镍或银坩埚中，加入2 ~ 3g氢氧化钠，在650 ~ 700下熔融分解。 用热水浸提熔体，从坩埚中洗出，并用盐酸缓慢中和，直到氢氧化物沉淀溶解并过量几毫升。 在低温电热板上蒸干，搅拌脱水硅酸，取下冷却。 将其溶于6N盐酸中，转移至50ml容量瓶中，用6N盐酸稀释至刻度，摇匀，放置澄清。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp酸溶法:& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp称取0.5 ~ 1g样品，置于铂坩埚中，按1: 1的比例加入0.5ml硫酸和10 ~ 15ml氢氟酸，加热分解样品，蒸发至出现三氧化硫白烟。 如果样品已经完全分解，直接用6N盐酸稀释。 如果仍有未分解的残渣，加热至三氧化硫白烟排出。 取下来，加入3 ~ 4g焦硫酸钾，700融化至澄清。 冷却后，置于烧杯中，用热的6N盐酸萃取，洗去坩埚，转移至50 ml容量瓶中，冷却，用6N盐酸稀释至刻度，摇匀。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp吸取10ml上述制备溶液，置于25ml带塞比色管中，加入1ml浓盐酸和1ml 15%三氯化钛溶液，摇匀。 静置5分钟，加入2ml 0.5%罗丹明B溶液，摇匀，然后按标准曲线绘制程序进行萃取比色。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp二。萃取分离-丁基罗丹明B比色法:& nbsp& nbsp& nbsp丁基罗丹明B，又名罗丹明5B(C32H39O3N2Cl，分子量535.11)，结构式如下:& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp在盐酸介质中，三价镓与丁基罗丹明B反应生成丁基罗丹明B氯镓酸盐。该络合物可用苯、甲苯和醋酸丁基苯(5∶1)萃取，有机层为玫瑰紫色。 反应非常灵敏，可以检测到0.005 μ g镓/ml，比罗丹明b的灵敏度高3倍左右。 有机层的颜色非常稳定，至少10小时没有变化。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp而镓和丁基罗丹明B在紫外光的作用下能产生橙色荧光，因此也可用于荧光测定，具有较高的灵敏度。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp5 ~ 7N盐酸的酸度是最适宜的测定条件。 酸度小于5N时空的白色很暗；当酸度大于7N时，镓络合物的颜色明显减弱。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp在三氯化钛存在下，一般矿石中可能存在的铝、金、钼、铬、锰、砷、汞、镉、锗、铟、磷不妨碍测定。 硒、碲、钨被三氯化钛还原后，有单体沉淀或钨蓝生成，但不影响镓的萃取比色测定。 干扰镓测定的元素主要是铊、钒、铜、锡、锑和铁，必须预先分离。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp用乙酸丁酯从6N盐酸中萃取氯化镓，萃取率达98%以上。 有机层中的镓可以用水定量反萃取。 用三氯化钛作还原剂，一次萃取50毫克铁和铜；20mg钒、锑和30μ g铊可完全分离，但锡的干扰无法消除，萃取后会对镓产生负干扰。 盐酸蒸发除硅过程中，锡全部以四氯化锡的状态挥发除去。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp本方法适用于0.00002% ~ 0.05%镓的测定。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(1)试剂:& nbsp& nbsp& nbsp镓标准溶液:1毫升含1微克镓。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp丁基罗丹明b:0.1% & nbsp；6N盐酸溶液(随时间配制) & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp丁基罗丹明B的合成方法:将25g罗丹明B25置于烧杯中，加入100ml水，低温加热溶解，过滤。 在持续搅拌下向滤液中加入100毫升12.5%的氢氧化钠溶液并煮沸。 取出，冷却，过滤 在空气体中干燥罗丹明钠盐沉淀，然后置于500ml锥形瓶中，在瓶口插入直立回流冷凝器，加入54ml溴丁烷(C4H9Br，沸点101.6)和200ml正丁醇(C4H9OH，沸点116 ~ 118)，用酒精灯加热10 ~ 12h。 将溶液转移到瓷盘中，水浴加热除去过量的溴丁烷和正丁醇，然后在150 ~ 160的烘箱中干燥备用。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(2)标准曲线的绘制:& nbsp& nbsp& nbsp取含0、0.2、0.4、0.6、0.8、...5.0 μ g镓，置于25ml带塞比色管中，用6N盐酸稀释至5ml。 加入6滴15%三氯化钛溶液，准确加入5 ml苯和1ml 0.1%丁基罗丹明B溶液，萃取1分钟。 分层后，用1cm比色皿在560 nm处测量吸光度，并绘制标准曲线。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(3)分析程序:& nbsp& nbsp& nbsp样品的分解与罗丹明B比色法相同。 将5或10 ml澄清溶液分入分液漏斗中(如果分了5 ml，则添加5ml 6N盐酸)。 加入15%三氯化钛至溶液呈紫色，再加入3 ~ 5滴，静置20 ~ 30分钟。 加入10 ml乙酸丁酯，提取1分钟，分层，弃去水相。 加入5 ~ 7ml 6N盐酸，摇匀20 ~ 30秒，洗涤一次。 向有机相中加入15毫升水，振荡萃取1分钟。 将水相放入光滑的30 ml瓷坩埚中，在水浴中蒸发至干。 冷却后，准确加入3ml 6N盐酸，静置2小时以上，将溶液转移至25 ml带塞比色管中，用2ml 6N盐酸洗涤坩埚两次，在比色管中合并。 加入6滴15%三氯化钛溶液、5 ml苯和1ml 0.1%丁基罗丹明B溶液，然后按照标准曲线绘制程序进行萃取比色。 & nbsp关键词:标签:有色金属
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