1.方法概述:镍阳极泥中60%-80%的硫为元素硫，少量为硫酸盐(NiSO4、Fe2(SO4)3、CuSO4)和硫化物(硫化镍、硫化铁、硫化铜)。一般这种样品是用两个称重的样品来测量的。用稀盐酸作阳极泥中硫盐的溶剂分离硫酸盐中的硫。其他状态的硫是不溶的。用Na2SO4介质代替醋酸介质进行硫磺分离，效果是一样的。在特定条件下，元素硫浸出率达99%以上，硫化物溶解很少。亚硫酸钠法虽然应用广泛，但终点不够稳定，影响了测定结果的准确性。原因是甲醛和Na2SO3形成的原始加合物(羟基磺酸钠)分解。加合物的分解速率与溶液的pH值有关。Na2S2O3与碘的反应可在pH2-6范围内进行，终点明显。然而，随着pH值的增加，羟基磺酸钠的分解加快，导致终点不稳定。但当羟基磺酸钠与Na2S2O3共存时，用碘滴定的酸度范围应为pH2-4。因此，如果滴定前酸度增加或放置过久，会加速加合物的分解，导致终点瞬间消失，造成滴定误差。实验表明，加入甲醛后，应在10-35分钟内调节酸度，然后立即用碘标准溶液滴定。介质中硫的分离。镍阳极泥中的硫化物主要是镍、铜、铁等硫化物。用饱和溴水振荡60分钟以分离硫化物。镍、铁、铜等硫化物的浸出率均在98%以上，但硫酸钡不溶。如果样品含有BaSO4，则在硫化物浸出后的残渣中测定BaSO4中的硫含量。但一般阳极泥中BaSO4含量很少，可以不考虑。
二。分析步骤中硫酸盐中硫的测定。称取0.2000-1.000克样品，置于锥形瓶中，加入100毫升4%盐酸，摇匀1h，过滤，洗涤。丢弃残渣。滤液中硫的测定。测定硫时，称取0.2000-1.000克样品，置于锥形瓶中，加入50毫升10g/LNa2SO3溶液，加热1.5小时，过滤，洗涤。向滤液中加入7mL甲醛和1-2滴酚酞溶液，用H2SO4(1+5)调节酸度至酚酞刚刚褪色，过量5滴。加入3-5mL 10g/L淀粉溶液，立即用碘标准溶液滴定至蓝色，保持10min，即为终点。硫化物中硫的测定向分离元素硫后的残留物中加入10mL饱和溴水，用带玻璃管的橡胶塞盖住，并摇动1h。过滤和洗涤。测量滤液中的硫，并丢弃残渣。