用氯化剂焙烧含铂族金属的物料，分离贱金属组分，提高铂族金属品位，是铂族金属的富集方法之一。可分为中温(773 ~ 873 K)氯化焙烧和高温(1073 ~ 1273 K)氯化挥发两种类型。前者在焙砂中生成铂族金属氯化物，用盐酸浸出后转移到溶液中，称为氯化焙烧-浸出法。后者控制较高的温度使生成的贱金属氯化物挥发，抑制贵金属的氯化反应并促进其分解成金属或氧化物而富集在煤渣中，称为氯化挥发法。氯化剂在高温下腐蚀性强，对设备材料要求高，生产设备结构复杂，操作条件差，应用受到限制。目前主要用于精炼时含铂族金属或不溶于王水的铑、铱等粗金属的高品位废杂质的小批量处理。
中温氯化焙烧-浸出硅铝酸盐含量高、难以用王水或盐酸氯浸出的贵金属物料，在铂族金属不与气态氯、氯化氢、氯化钠、氯化钙分解的温度范围内(773 ~ 873 K)焙烧，使贵金属转化为可溶性氯化物。南非用这种方法处理含铂族金属250～340g/t的浮选精矿..精矿经氧化焙烧和硫酸浸出除去贱金属后，含氯化钠的浸出渣放入氯化焙烧炉中，在823 ~ 873 K下进行氯化，然后用稀盐酸浸出铂族金属。铂族金属的浸出率超过80%。在物料中加入氯化钠可以提高铂族金属的氯化率:(1)贵金属的氯化钠比氯化物更稳定，焙烧温度在773 ~ 873 K范围内氯化钠不会显著分解，从而提高铂族金属的氯化效率；(2)除铂和钯外，其他铂族金属的氯化钠盐易溶于水，但它们的氯化物不溶。焙烧浸出液分离贱金属组分后，含68% ~ 77%铂、11% ~ 25%钯和1% ~ 7%其他铂族金属的铂族金属精矿被锌粉置换。从原矿到产出，铂族金属精矿回收率在70%左右。回收率取决于原矿的品位。品位越高，浸出液中铂族金属的浓度越高，回收率越高。
铂族金属在1073 ~ 1273 K氯化生成的氯化物不稳定，容易分解成金属或氧化物，而贱金属的氯化物沸点低，容易挥发。因此，通过控制氯化焙烧的一定气氛和温度，只有贱金属的氯化物会挥发而贵金属不会挥发，从而达到分离贵金属和富集铂族金属的目的。有两种方法:用碳氯化和用氯化氢气体氯化。加入碳氯化可以降低氧化物氯化反应的自由能，即降低贱金属氯化反应的起始温度，提高氯化反应速度。建议处理含有更多贱金属氧化物的材料。镍阳极泥由Ni29.0、Cu23.0、Fe6.9、Pt0.44、Pd1.3、Au0.04、Rh0.04、lr0.02和Ru0.06组成，按1∶1的比例与焦粉混合，用淀粉造粒，用氯气在1073 ~ 1173 K下氯化35 ~ 75分钟。贱金属氯化挥发率99%，渣率4.3% ~ 4.6%。渣中铂族金属品位达到40%，富集20倍以上。铂、钯和金的回收率在98%以上。
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