已经有不同的处理高铜和铅含量的金泥的方法。典型的有火法,如氧化焙烧脱硫-还原熔炼-空气体氧化除铅,锌-酸浸-沉银。金银铜的分离问题得到了很好的解决。但仍存在以下问题:在空气体氧化除铅锌中,银的损失较大;(2)在此过程中,铅和锌通过高温挥发被去除,造成铅的危害,严重威胁员工健康。还有全湿法工艺,如利用氯水体系中金、银、铅、锌等金属不同的氧化还原电位范围来控制体系电位,使贱金属选择性浸出,实现贵贱分离。这种工艺有以下缺点:(1)金银的浸出损失,在氯化溶液中含金4.07纳克/升,银58.3 RNG/升;(2)工艺现场引入氯气,环境恶劣,对设备防腐要求严格。遂昌金矿实行废水零排放以来,铜、铅、锌在你的溶液中有明显的积累。氰化泥中铜和铅的含量不断上升,最高铜含量为25.7%,最高铅含量为38.13%。一般成分如下(%): Au 0.7 ~ 4.5,Ag10 ~ 37,Cu7~25.7,Pb5~38.13,Zn8 ~ 35。通过反复实践,终于找到了一条不增加设备就能综合回收铜、铅等有价金属的工艺路线。
1.遂昌金矿原工艺存在的问题
(1)硫酸浸出时,铜和铅的浸出率很低,导致在酸洗金泥中富集。工艺改造前单独用硫酸浸出,金泥前后对比如下。酸洗前(%): Au 1.41 ~ 3.83,Ag10.59~31.34,Cu7.86~24.56,Pb5.85~14.25,ZnLL 45 ~ 26.6酸洗后(%): Au 2.43 ~ 5.16,Ag24.37~45.14,Cu5.16~24.18,Pb8.42~24.73,Zn0.51~2.36。
(2)熔炼时采用氧化气氛,制成酸性渣。由于含铜量高,还有部分硫,容易形成冰铜,使得渣中金银含量高,所以冰铜必须单独处理。冰铜的成分(%)为Au 0.12 ~ 0.25,Ag20.27~44.92,Cu6.65~18.64,Pb7.11~15.46,S 10.53~12.65。这个过程消耗了大量的助焊剂。
(3)阳极熔铸采用还原气氛,利用铅的低熔点挥发除铅,导致银损失增加,严重威胁员工健康。实践表明,挥发除铅效率不高,大部分铅仍进入阳极板。
(4)电解时,由于电解液中铜和铅的含量较高,需要经常更换电解液。否则,当电解液中的铜含量大于70g/L时,电液溶液表面会漂浮一层海绵状的银粉,阻碍电解。而且电解液只能通过置换回收银来处理,电解液无法再生。
二。技术改造后氰化金泥的处理技术
采用酸洗去除铜、锌等杂质,配料中加入一定量的还原剂,制成流动性好的碱性渣。充分利用杂质铅的金银捕集能力,降低渣中金银含量。在电解过程中,利用硫酸铅的低溶度积来分离银,从而消除铅的积累和循环。工艺流程图见图1。
图1工艺流程图
三。生产过程
(1)酸洗
在硫酸介质中加入络合剂,即使用14%H2SO4和3%络合剂溶液,在液固比为1∶5、80 ~ 90℃下浸出铜和锌,以铜(锌)配位离子的形式去除铜和锌,效果良好。金和泥的对比如下。酸洗前(%): Au 1.18 ~ 3.22,Ag12.76~38.39,Cu5.29~18.08,Pb2.56~29.30,Zn11.37 ~ 18.41;酸洗后(%),Au 2.41 ~ 5.04,Ag24.03~40.96,Cu0.78~1.06,Pb3.75~34.37,Zn0.51~2.65。可以看出,氰化金泥中大部分铜是以酸洗废液中铜离子的形式存在,从而消除了铜的危害。一般酸洗废液中的铜离子达到10g/L左右,我们从2004年开始将炼金房清理的铁屑扔进沉淀池,利用铁在酸性条件下良好的还原性置换回收铜和银。同时,我们加强了人工搅拌,以促进铜的置换反应。海绵铜的大表面积用于吸附废液中的细小金颗粒。处理前后的废液对比如下。治疗前金0.05 ~ 18毫克/升,银0.3 ~ 18毫克/升,铜4 ~ 13克/升;处理后,加入0.02 ~ 0.05毫克/升的金、0.02 ~ 1.00毫克/升的银和0.09 ~ 0.5克/升的铜。
2005年回收置换铜1054公斤,其中Au0.366kg公斤,AgL 1.758公斤,Cu455.263kg公斤,取得了良好的效益。
(2)中频熔炼
通过生产实践发现,碱性渣具有较好的流动性和较低的粘度。同时我们知道,元素铅对金银的捕捉能力非常出色。所以我们把原来的氧化性气氛改为还原性气氛,原来的酸性渣为碱性渣。配料中增加了碱粉和还原剂的用量。阳极板的成分如下(%): Au3 ~ 5,Ag40 ~ 65,Cu1 ~ 2,Pb10 ~ 40炉渣的成分:au < 100/t,Ag & lt10公斤/吨.
(3)初级电解
由于阳极板中铅含量高,一次电解得不到高纯银,所以我们采用一次电解分离金银,二次电解生产高纯银的工艺。在第一次电解过程中,阳极中的铅优先溶解,大部分铅进入溶液中。因为只有银从阴极析出,这导致电解液中的银急剧下降。所以从理论上来说,需要制成液体来补充银离子。但实际上,当电解液中的铅上升到60g/L时,我们就停止电解,将铅从一次电解液中去除,利用硫酸铅的低溶度积来分离银。除铅后,电解液酸度可达60g/L左右,返回电解时,高酸度对银有再溶解作用,再溶解的银正好补充了因铅含量高而损耗的银。此外,阳极板的铜含量较低,因此电解液中的铜变化很小。但在电解生产中,高铅会造成阳极钝化,所以要用银钩来增强导电性。净化后的铅粉如下(%): %):Au0.0016~0.0065,Ag0.025~0.70,Pb66.51~86.12。
(4)一次电解黑金粉
在一次电解过程中,少量的铅以PbO2的形式进入一次黑金粉中,用硝酸酸洗时会包裹金粉,阻止银、铅等杂质的浸出。因为PhO2呈酸性,所以用浓NaOH溶液进行碱洗;固液比为1∶1,NaOH浓度为140~160g/L,搅拌时间为2h,pH值为7~8。在碱浸过程中,PbO2转化为可溶性Na2PbO3。去除包覆层后,用硝酸洗涤金粉,可使金粉达到96%以上,为金电解创造了良好的条件。
(5)一次电解银粉
第一次电解分离出的银粉质量较差,需要重新浇铸成极板进行第二次电解。用常规工艺生产国标1号粉,一次合格率达95%以上。
部分材料消耗见表1。
表1采用新技术前后的单位成本
主要材料
千鑫工艺后新技术遂昌金矿采用的湿火工艺具有工艺简单、操作简便、危害小、节约成本等特点。
关键词TAG: 贵重金属 金上一篇:用于水泥和混凝土中的粉煤灰标准(粉煤灰加入混凝土的标准)