随着新能源汽车在实际应用中对续航里程的要求越来越高,动力电池的相关材料也朝着提供更高能量密度的方向发展。负极材料是锂离子电池的重要组成部分,直接影响电池的能量密度、循环寿命和安全性能等关键指标。
目前市场上的锂电池大多采用石墨负极材料。从石墨的比容量和压实密度来看,很难提高负极材料的能量密度。此外,石墨片还存在一些问题,如容易剥落,循环性能不理想。
传统的锂离子电池石墨负极已经不能满足当前的需求,高能量密度负极材料成为企业追求的新热点。硅基负极材料以其丰富的储量和超高的理论比容量,正成为电池公司和锂电池制造商改进负极的首选,是下一代锂离子电池最具潜力的负极材料之一。
类石墨阳极材料与硅阳极材料
类石墨碳锂离子电池的理论比容量仅为372mAh/g,限制了锂离子电池比能量的进一步提高,无法满足日益发展的高能量移动电源包的需求。而且碳材料还存在充放电容量低、高倍率充放电性能差、在电解液中稳定性差等问题。
与石墨负极材料相比,硅负极材料在能量密度方面具有明显的优势。石墨的理论能量密度为372 mAh/g,而硅阳极的理论能量密度要高10倍,高达4200 mAh/g,但硅基材料也有明显的缺点,主要表现在以下两个方面:一是硅在充放电过程中体积会膨胀;第二,硅是半导体材料,导电性比石墨差很多。
纳米硅阳极材料
为了改善硅基负极材料的循环性能,提高材料在循环过程中的结构稳定性,硅材料通常被纳米化。锂离子电池纳米硅负极材料主要分为四大类:纳米硅颗粒、纳米硅膜、硅纳米线和纳米管、3D多孔硅和medium 空多孔硅。
硅纳米粒子
当合金材料的颗粒达到纳米级时,充放电过程中的体积膨胀会大大降低,性能会得到提高。而纳米颗粒材料表面能大,容易团聚,会降低充放电效率,加速容量衰减。纳米硅膜
纳米硅膜的制备方法包括化学气相沉积法、物理气相沉积法和磁控溅射法。它具有非晶结构而不是晶体结构,并且在充放电循环中允许均匀的膨胀-收缩,这可以更有效地适应锂的嵌入和脱嵌过程。然而,它的薄膜厚度不能提供足够的活性物质,这抑制了它的商业应用。硅纳米线和硅纳米管
将硅制备成纳米线,在1D方向进行电子传导,使硅全部被利用,纳米线之间的间隙预留了膨胀空空间,有效提高了材料的循环性能。然而,集电器的质量远大于活性物质硅的质量。三维多孔结构硅&中等空多孔硅
3D多孔硅芯中的空多孔硅可以在一定程度上抑制材料的体积效应,同时可以减少锂离子的扩散距离,提高电化学反应速率。然而,它们的比表面积非常大,这增加了它们与电解质的直接接触,导致副反应和不可逆容量增加,并降低了库仑效率。另外,硅活性颗粒在充放电过程中容易团聚,导致& ldquo电化学烧结;以加速容量衰减。前景
硅基材料虽然存在嵌/脱锂体积变化大、循环性能不理想等缺点,但仍有很大的应用潜力。其他纳米级硅阳极材料被广泛研究,结果也很理想。通过研究纳米硅的各种制备方法,进一步优化材料的制备工艺,实现更高容量和优异循环性能的纳米硅基材料的低成本制备。相信随着锂电池行业的快速发展,纳米硅基负极材料有望应用于商用锂离子电池。
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