在弱酸性溶液(pH3)中，锌在过量碘化钾和铁氰化钾存在下沉淀出等量的碘，并用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

2Fe(CN)63-+2I-+3zn 2 ++ 2K+→；k2zn 3[Fe(CN)6]2 & darr；+I2

I2+2 na 2s 2 o 3→rarr；Na2S4O6+2NaI

它干扰铁的测定。在小体积溶液中存在大量氯化铵的情况下，可以通过氨水沉淀将铁与铜和锌分离。

锰的分离方法取决于其含量。若锰含量较低，用氨水沉淀铁时，可加入2 ~ 3 ml溴水或双氧水(代替溴水)沉淀分离。当锰含量较高时(5%以上)，锰可被过硫酸铵沉淀，大量的二氧化锰沉淀会吸附锌。所以过滤后需要用盐酸溶解沉淀物再用氨水& mdash过硫酸铵沉淀一次。合并两次滤液以测定锌。

如果样品中砷含量高而铁含量低，样品分解后，加入1 ~ 2ml 10%氯化镁溶液，铁和锰沉淀时，砷会变成砷酸镁铵而沉淀除去。

大量铜的存在会影响锌的测定。铜滴定后，可加入1 ~ 2ml 5%的硫氰酸钾，使铜生成硫氰酸亚铜沉淀，过滤除去。滤液用锌滴定。

铁氰化钾溶液的用量应取决于锌的含量。刚开始可以加1 ~ 2 ml。如果碘淀粉的蓝色消失，溶液呈乳白色，说明铁氰化钾的用量不够。应补充1 ~ 2 ml，静置3分钟后继续滴定。如果铁氰化钾太多，锌的结果就会高。

铁氰化钾& mdash碘化钾-& mdash；锌的反应不是单一的，除了形成K2Zn3[Fe(CN)6]2，还有一部分锌沉淀为Zn2[Fe(CN)6]。因此，有必要根据分析程序用锌标准溶液校准硫代硫酸钠标准溶液的滴定度，以计算锌结果。

该方法适用于测定1%以上的锌。

一.试剂

0.025N铁氰化钾溶液取8.3g铁氰化钾溶液于1000ml水中，贮存于棕色瓶中备用。

10%邻苯二甲酸氢钾溶液取10g邻苯二甲酸氢钾，溶于100ml水中。

准确称取1g纯金属锌于锌标准溶液中，置于烧杯中，加入15ml 1∶1盐酸，加热溶解。冷却后，转移至1000 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，并摇匀。一毫升这种溶液含有一毫克锌。

称取0.025N硫代硫酸钠标准溶液至硫代硫酸钠(na 2 S2 o 3 & middot；5H2O)6.25，溶于新煮沸并冷却的水中，稀释至1000ml。溶液中应加入0.1克碳酸钠和1毫升氯仿。

校准:吸取含1毫克锌的1毫升标准溶液25毫升，置于250毫升锥形瓶中。根据分析程序，用硫代硫酸钠标准溶液校准。计算锌的滴定值。

二、分析程序

称取0.2 ~ 0.5g样品，置于150ml烧杯中，加入10ml盐酸，加热分解5 ~ 10min。加入5ml硝酸，继续加热，使样品完全分解。清洗手表盘，将溶液蒸发至接近干燥。用水冲洗烧杯壁，加入5ml盐酸，并蒸发至干。加入5ml盐酸，然后蒸发至湿盐，以驱除残留的硝酸。取出，冷却，加入5克氯化铵，搅拌均匀，加入10毫升氨水、25毫升水和2毫升双氧水，煮沸1分钟。取下来，待沉淀物浓缩沉降后，在250ml锥形瓶中过滤，用2%氯化铵& mdash氢氧化铵溶液分别冲洗烧杯和沉淀4 ~ 5次。蒸发滤液，直到氯化铵晶体沉淀，将其取下并稍微冷却。加水至40毫升，使沉淀的氯化铵完全溶解。准确加入3毫升1N硫酸，摇匀。加入1 ~ 2mg碘化钾(或5ml 30%碘化钾溶液)，摇匀。置于暗处1 ~ 2分钟，用0.025N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色。加入5ml 0.5%淀粉溶液，继续滴定，直到蓝色消失。计算可溶性含量。

向铜滴定后的溶液中加入25毫升10%邻苯二甲酸氢钾，并用水稀释至120毫升。加入20毫升0.025N铁氰化钾溶液，并在黑暗中放置5分钟。用0.025N硫代硫酸钠标准溶液滴定，直到蓝色消失，出现明亮的黄绿色为终点。计算锌含量。