某厂铜阳极泥的主要成分(%):金0.3 ~ 0.9%，银4 ~ 10%，铜15 ~ 25%，铅10 ~ 20%，锡10 ~ 15%，硒1 ~ 4%。使用图1所示的工艺，在通过用稀硫酸直接浸出除去铜之后，浸出残渣中的铜含量低于1%。然后用液体氯化除硒，用稀硝酸浸出除铅，用碳酸钠转化。除去铜、硒、铅后，渣量很少，再用氯酸钠浸出金，氨浸出银。

图1氯酸钠氯化-全湿法工艺

1.氯化脱硒

氯化硒脱除是通过通入氯气氧化稀盐酸溶液中的浸出渣，达到:

(1)分解去除硒化物；(2)浸出渣中的银完全转化为氯化银，从而可以通过氨浸回收。氯化过程中，浸出渣中残留的铜可以被完全去除。为防止铅的溶解，溶液中应含有3 ~ 4摩尔/升的硫酸。

氰化过程中，固液比为1∶3，液温为80℃。通入氯气氯化2 ~ 4小时。起初硒化物分解还原成硒(Se2+→ Se)，浸出渣逐渐变红；随着过程的进行，单质硒再次被氧化(Se→Se4++)，浸出渣逐渐变浅。另外，浸出渣中的银逐渐转化为氯化银，使渣逐渐变白。氯化终点是当炉渣变白时，用硝酸溶解炉渣样品，然后用氯离子进行测试，直到没有氯化银沉淀生成，证明炉渣中的银已经完全转化为氯化银，然后终止氯化。

硒的氯化浸出率可达97%以上，几乎可以除去铜等杂质或大大降低。但在此过程中有少量金进入溶液，需要在通入二氧化硫还原硒时从粗硒产品中回收。硒还原后的溶液可返回浸出。粗硒用亚硫酸钠溶解，过滤，不溶残渣主要是金。该渣与下一个除铅渣结合，用氯酸钠浸出金。用盐酸酸化滤液以制备精制硒。

二、碳酸钠转化和硝酸除铅

氯化除硒后的浸出渣中铅主要以硫酸铅的形式存在。为了尽可能多地除去铅，防止银进入溶液，加入碳酸钠将铅转化为碳酸铅或碱式碳酸铅，其他金属的硫酸盐也转化为碳酸盐，以利于用硝酸浸出。由于碳酸铅的溶度积(1.0× 10-13)远小于硫酸铅的溶度积(1.6× 10-8)，只要使用足够的碱，硫酸铅完全可以转化为碳酸铅。在转化过程中，在固液比1∶4、液温70 ~ 90℃和机械搅拌的条件下，缓慢加入碳酸钠(浸出渣质量的40%)。经过约4小时的转化，铅转化率超过99%。然后，滤液的主要成分是碳酸钠、硫酸钠和部分氯化钠。大部分硫酸钠结晶除去后，滤液返回转化操作，直至回收至含氯化钠过多，再与其他酸性废液中和后丢弃。

硝酸除铅的原理是基于硝酸能彻底快速溶解碳酸铅，生成的硝酸铅溶解度高。该方法可获得纯净的硝酸铅溶液。稀硝酸中和除铅是指在室温和搅拌下，缓慢加入3 mol/L硝酸，待反应变慢，无二氧化碳气泡放出后，确定溶液pH值在0.5以下，终止操作。此时铅的去除率大于99%，渣中铅含量小于0.3%。金银不会在浸液中流失。如果浸出渣含钙，也会生成硝酸钙进入溶液。

过滤后的除铅液主要含有硝酸铅(可能还有一点硝酸钙)。向溶液中加入适量的硫酸，使铅和钙以硫酸盐形式沉淀出来，然后将溶液返回除铅处使用。为了保证回收液的除铅效果，回收液中不得含有SO42 -。因此，沉淀铅钙时，应控制硫酸的用量，再生液中残留少量硝酸铅。脱除硒和铅后的浸出渣送氯酸钠浸出金。

经过一段时间的生产，该厂上述工艺取消了“氯化除硒”和“氯浸银”两项操作，改为“碳酸钠转化-硝酸除铅”，再用硝酸浸出银和硒。改进的工艺是加入碳酸钠转化后，室温下加入2 mol/L硝酸，搅拌反应至无二氧化碳气泡放出，确定pH值为1 ~ 2。脱铅率达到99.4%，渣中铅含量约0.3%，金银无损失。脱铅后的渣用5mol∕L硝酸溶液浸出，固液比1∶4，液温80 ~ 90℃，浸出时间1h。银和硒的浸出率分别达到92%和95%以上。为了提高银的浸出率，在配制5mol/L硝酸溶液时使用蒸馏水或离子交换水，以避免氯离子带入溶液中生成氯化银沉淀。除铜、铅、银、硒后，浸出渣量大大减少，为氯酸钠浸金提供了方便。

将银硒浸液加热，根据银含量加入适量HCl(HCl不宜过量，浸液中留少量AgNO3)沉淀AgCl。过滤后的AgCl用稀HCl洗涤，然后用铁置换，得到纯度为99.9%的银粉。滤液返回用于再次浸出。在循环直到硒富集后，SO2或Na2SO3用于还原和沉淀硒。