我的煤炭网

我的煤炭网>新闻>新能源>技术资料>e基负极研发最新进展:受限Ge量子点技术提升Ge负极循环寿命

e基负极研发最新进展:受限Ge量子点技术提升Ge负极循环寿命

e基负极研发最新进展:受限Ge量子点技术提升Ge负极循环寿命

  提升锂离子电池的比能量离不开材料技术的不断进步,传统的石墨负极材料理论比容量仅为372mAh/g左右,目前一些改性人造石墨材料已经达到360mAh/g左右,继续提升的空间有限。针对高容量负极材料,目前市场上广泛看好的为Si基材料,包括SiOx和Si-C复合两大类材料,并且随着Si-C复合技术的提升,Si-C材料大有一统天下的趋势。在Si基材料独步天下的背景下,广大学者并没有放弃其他高容量材料的研发,例如金属硫化物,如MoS2,金属氧化物,例如SnO,碳氮化合物,以及今天我们要介绍的Ge基合金负极。

  说起Ge和Si还有一段传奇佳话,据说当年半导体产业发展时也曾面临Si和Ge的竞争,只不过最后Si材料胜出,否则今天我们用的芯片恐怕都是Ge材料做的。Ge已经失去了半导体的阵地,而在储能领域Ge如今的地位也是摇摇欲坠,Ge在嵌锂的过程中也面临着与Si同样的体积膨胀的问题,因此寿命衰降极快。近日河南商丘师范学院的魏伟通过将Ge量子点与纳米碳纤维复合的方式很好的解决了Ge负极体积膨胀大的问题,实现了1204mAh/g可逆容量(电流密度200mA/g),循环100次容量保持率可达87.1%,目前该成果已经发表在了《Nanoscale》杂志上。

  Si负极在完全嵌锂后体积膨胀高达300%,为了减少Si负极膨胀造成的颗粒粉化,纳米化和Si-C复合是常用的方法,在解决Ge负极魏伟博士也借鉴了这一经验,采用静电纺丝技术将尺寸为4-7nm的Ge量子点,混合到纳米碳纤维的微孔之中(孔径10-150nm),很好的解决了Ge在嵌锂过程中体积膨胀对电极结构造成的破坏,改善了Ge负极的循环性能。

  下图为碳纳米纤维CNFs(图a,b)和Ge/碳纳米纤维(图c、d)的SEM图,从图中可以看到纳米碳纤维的直径在400-600nm,碳纤维内微孔的直径在10-150nm左右,Ge量子点分散在这些微孔之中,通过EDS元素分布分析可以发现Ge元素在纳米碳纤维之中的分布非常均匀,Ge/CNFs独特的结构保证了材料良好的电化学性能。

  为了进一步分析Ge/CNFs的化学组成,魏伟博士利用XPS对上述材料进行了元素的价态分析(如下图所示),从下图b可以看到Ge 3d在29.1eV处有一个明显的峰,这表明材料中的Ge是以金属态存在的。在30.8eV负极的微弱的峰表明部分Ge与N元素形成Ge-N键。下图b中其284.6eV处强烈的峰为C 1s峰,而286.9eV处的峰则表明C-N键的存在。N元素的存在会带来两个好处:1)首选N元素能够降低材料的电子阻抗和离子阻抗;2)其次,N元素能够有效的降低材料的极化。Ge元素在材料中的含量可以通过热重反应获取(如下图f所示),测试表明Ge/CNFs材料中Ge元素的含量为40.6%左右。

  下图a为Ge/CNFs材料的循环伏安测试结果,在首次嵌锂过程中0.5-0.0V出现的宽阔电流峰主要是Li-Ge合金化,而在脱锂过程中在0.67V出现了一个电流峰,对应的为去合金化反应。下图b为Ge/CNFs的充放电曲线,可以看到材料的可逆容量达到1204mAh/g,远远高于石墨材料,但是我们也注意到该材料的首次不可逆容量达到了577mAh/g,首次库伦效率仅为67.6%。下图c为几种不同的材料的循环性能测试结果(电流密度200mA/g,循环100次),从图中我们看到Ge/CNFs材料表现出了优异的循环性能,循环100次容量保持率达到87.2%。

  下图d为不同材料的倍率性能测试结果,从图上可以看到当电流密度提高到200、1000、2000和3000mA/g,材料的容量发挥分别可以达到1150、1050、920和760mAh/g,表现出了非常优异的倍率性能。

  Ge基负极的应用面临着与Si基负极同样的体积膨胀大的问题,魏伟博士通过静电纺丝技术实现纳米Ge与纳米碳纤维均匀复合,很好的抑制Ge负极在嵌锂过程中的体积膨胀对活性物质结构的破坏,炭纤维的多孔结构也保证了Li+的扩散速度,改善了材料的倍率性能,同时其成果也能够为解决Si负极体积膨胀提供很好的借鉴。

免责声明:本网部分内容来自互联网媒体、机构或其他网站的信息转载以及网友自行发布,并不意味着赞同其观点或证实其内容的真实性。本网所有信息仅供参考,不做交易和服务的根据。本网内容如有侵权或其它问题请及时告之,本网将及时修改或删除。凡以任何方式登录本网站或直接、间接使用本网站资料者,视为自愿接受本网站声明的约束。

下一篇:涂布量提升5倍:仿生技术助力超厚LCO电极,提升锂离子电池能量密度!

上一篇:远洋船舶组织系统与人员职责