原料用氢氧化钠熔化，热水浸泡，盐酸酸化，脱水，加入盐酸和动物胶混凝剂，过滤，脱硅。当滤液pH为1.8 ~ 2.5时，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定铁，由消耗的EDTA标准滴定溶液的体积计算出二氧化铁的质量分数。然后加入过量的EDTA与铝络合。在pH4.3下，以PAN为指示剂，用铜盐滴定过量的EDTA，由EDTA标准滴定溶液的体积和滴定所消耗的铜标准溶液的体积计算氧化铝的质量分数。
本方法适用于菱镁矿中质量分数大于1%的氧化铝和氧化铁的测定。
一.试剂和制备
1.乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH 4.3):将32g无水乙酸钠加入50mL冰乙酸中，溶解，用水稀释至1000mL，混匀。
2.三氧化二铁标准溶液(0.5mg/mL):称取0.5000g三氧化二铁(质量分数≥99.9%，事先在105 ~ 110℃烘烤2小时，放入干燥器中冷却至室温)，置于250mL烧杯中，加入30mL盐酸(1+1)，用表面皿盖好，低温加热至溶液完全溶解，然后取出。
3.EDTA标准溶液(0.010mol/L):称取3.74g EDTA，置于250ml烧杯中，加入200mL水，加热溶解，冷却至室温，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
EDTA对三氧化二铁的滴定系数标定如下:取三份10.00mL三氧化二铁标准溶液(0.5mg/mL)，置于300mL锥形瓶中5min，加入0.1g过硫酸铵，加热至微沸并保持5min，然后取下冷却，加入6滴磺基水杨酸溶液(200g/L)，用氨水(1+1)中和至紫色消失。立即用盐酸(1+1)小心中和至刚好出现紫色，然后滴加4滴，控制溶液温度在60℃左右，用EDTA标准滴定溶液慢慢滴定至紫色消失。取三次校准结果的平均值。三次结果的极差不应大于0.05mL
根据下式计算相当于单位体积EDTA标准滴定溶液的氧化铁和氧化铝的质量:
式中，相当于每单位EDTA标准滴定溶液的三氧化二铁的质量，g/ml；相当于单位体积EDTA标准滴定溶液的氧化铝质量，g/ml；m为标定时加入的氧化铁的质量，g；v为滴定氧化铁时消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，ml；0为滴定空白色溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，ml；0.6387是转换系数。
4.铜标准溶液(0.010mol/L):称取0.6354g铜(质量分数≥99.99%)于200mL锥形瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，在低温电炉中加热，剧烈反应后使铜完全溶解，蒸发至小体积后加入5mL硫酸(1+1)，继续蒸发至
二、分析步骤
称取约1.0g样品，精确至0.0001g(用样品做空白色试验)。将样品放入30mL银坩埚中，在700℃下灼烧30分钟，冷却。加入3 ~ 4g氢氧化钠，在750℃熔化10min，取出热的旋转坩埚，将熔体涂在坩埚壁上，用热水浸泡250mL烧杯中的熔块，用热水冲洗坩埚。在不断搅拌下，向溶液中缓慢加入盐酸(1+1)直至所有沉淀溶解且过量10m，加热蒸发至约20mL，移至低温加热至析出盐(湿盐)。稍冷却后，加入5mL盐酸，继续加热至盐湿，冷却，加入20mL盐酸，加热至沸腾；取下来，加入10mL动物胶溶液(10g/L)，搅拌1min，在60 ~ 70℃静置1 ~ 2 min，用快速定量滤纸过滤，用抹布和热水将沉淀物全部定量移至滤纸上；继续用热水洗涤，直至无Cl-离子反应，用硝酸银溶液(10g/L)检查，取滤液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
1.氧化铁的测定。将50.00mL滤液转移至500mL锥形瓶中，加入2～3ml磺基水杨酸溶液(100g/L)，加热至40～60℃，用氢氧化钠溶液(120g/L)和盐酸(1+3)调节溶液至紫色，加热至50～60℃，用EDTA标准滴定溶液滴定，直至溶液由紫色变为红色。
2.氧化铝的测定。加入10.00 ~ 15.00 ml EDTA标准滴定溶液，加入1 ~ 2滴酚酞乙醇溶液(10g/L)，用氨水(1+1)将溶液调至微红色，然后用盐酸(1+3)将溶液调至无色并过量加入2滴，加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加热煮沸3 ~ 4 min。加入2 ~ 3滴PAN乙醇溶液(10g/L)，趁热用铜标准溶液滴定至溶液由黄色变为紫色，即为终点。
3.结果的计算。根据下式计算氧化铁的质量分数，数值以%表示。
式中，相当于单位体积EDTA标准滴定溶液的三氧化二铁的质量，g/ml；V1为滴定试液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，ml；0为滴定空白色试液所消耗的EDTA标准溶液的体积，ml；M0是指样品的重量，g
根据下式计算氧化铝的质量分数，数值以%表示:
式中，是相当于单位体积EDTA标准滴定溶液的氧化铝的质量，g/ml；V2为准确加入的EDTA标准滴定溶液的体积，ml；V3滴定过量EDTA标准滴定溶液所消耗的铜标准溶液体积，mL，为铜标准溶液的摩尔浓度，mol/L；50.98是Al2O3的摩尔质量，M(1/2Al2O3)，g/mol；称量样品的质量，g。
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