一、火试金法测定金、银

当用适当的熔剂熔化样品时，金和银被铅捕获，并利用其密度差异与杂质分离。吹灰时金银不被灰皿吸收而与铅分离，然后利用金不溶于硝酸的性质分离金银。然后用重量法测定金的含量，用滴定法测定银的含量。

本方法适用于铅精矿中0.5 ~ 40g/t金和100 ~ 5000g/t银的测定。

试剂

工业纯氧化铅(含金

质量分数≥ 99.99%的纯银；铅箔，厚度0.1 ~ 0.15毫米，质量3 ~ 5克，正方形，含银量小于0.00005%。

硝酸；硝酸(1+1)，无氯离子；硝酸(1+5)，不含氯根。

硫酸铵指示剂(300g/L):称取30g硫酸铁铵，溶于80mL水中，用脱脂棉过滤，加入20mL硝酸(1+1)，混匀。

硫氰酸钾标准滴定溶液A(约0.03mol/L)，银含量大于1500g /t t时使用，称取3g硫氰酸钾，置于400mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水定容，静置一周后过滤备用。

校准:称取三份60.00mg纯银，置于50mL瓷坩埚中，加入20mL硝酸(1+5)，微加热至银完全溶解，驱除氮氧化物，加入0.5mL硫酸铁铵指示剂(300g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液A滴定至红色。取三次校准结果的平均值。三次校准结果的极端差值应不超过0.05mL

根据下式计算硫氰酸钾标准滴定溶液A对银的滴定系数:

FAg1 =

式中:fag 1——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液A相当于银的质量，mg/ml；

M1 ——所称银的重量，毫克(mg );

V1 ——标定时银滴定所消耗的硫氰酸钾标准滴定溶液A的体积，ml；

硫氰酸钾标准滴定溶液B(约0.015mol/L):将过滤后的硫氰酸钾标准滴定溶液A静置一周后稀释并标定。当银含量为100 ~ 1500 g/t时，使用此溶液。

校准:见硫氰酸钾标准滴定溶液a的校准。

仪器和设备

上盘平衡；天平:灵敏度0.001g；微量天平，灵敏度0.01mg超微量天平，灵敏度0.001毫克。

验金电炉，最高加热温度1350℃

粘土，由耐火粘土制成，外部高度为130毫米，顶部外径为90毫米，底部外径为50毫米，体积约为300毫米；容积为30ml的瓷坩埚(低型)；容积为50毫升的瓷坩埚。

灰皿:顶部内径35 mm，底部外径40 mm，高30 mm，深17 mm左右方法:将1重量份的骨灰与3重量份的水泥(425号)混合。加入适量的水，搅拌均匀，在烟灰缸机中压制成型，阴干三个月。

分析方法

样品还原力的测定:称取5.0g样品、10g无水碳酸钠、60g氧化铅、5g硼砂和3g二氧化硅于耐火粘土坩埚中，混合均匀，用10mm厚氯化钠覆盖。以下操作与示例一致。样品的还原力计算如下:

空白色试验:每批氧化铅都要测定金、银含量。称取氧化铅200克，无水碳酸钠40克，二氧化硅20克，硼砂20克，淀粉3克。遵循相应的分析步骤。

成分:称取各样品约15.000 ~ 25.000 g，独立进行(至少)二次测定，取平均值。

无水碳酸钠的量:样品量×1.5；氧化铅用量:试样尺寸×试样还原力× 1.1(通常不小于80g)；；二氧化硅的量:(氧化铅+样品中铅含量-30)/7；硼砂用量:样本量×0.5；硝酸钾用量:(样品量×样品还原力-30)/4；淀粉用量:(30-样品量×样品还原力)/12。

火试金:将坩埚放入预热到850 ~ 1000℃的电试金炉中，关闭炉门。在60分钟内加热到1100℃，保温5分钟，然后取出。小心地将熔化物倒入已经干燥并涂有薄薄一层机油的铁模中。冷却后，将铅扣从渣中分离出来，将铅扣捣成立方体，称重(保持铅扣在25 ~ 40g)。

将灰碟整齐的放入电炉中，加热至900℃，保持20min。将铅扣依次放入灰盘中，关闭炉门约22分钟。熔铅剥离后，立即微开炉门，使温度迅速降至855℃(±10℃)进行吹灰，当颗粒上有亮点时吹灰结束。5min后，逐渐将灰盘从炉中取出(此时灰盘外面应该有较多羽毛状的氧化铅)，冷却后放入灰盘中。

用镊子将颗粒从烟灰缸中取出，刷干净后锤成薄片，放入30mL瓷坩埚中，加入20mL沸点接近的硝酸(1+5)，沸水浴溶解30min，待银完全溶解后，取出坩埚。将溶液转移到50mL瓷坩埚中，用热水洗涤原坩埚及其金颗粒两次，将洗涤液合并到50mL坩埚中(控制溶液总体积小于25mL)。

金含量的测定:原坩埚在电热板上烘干，在600℃以下灼烧5min，冷却至室温，在超微天平上称量(灵敏度0.001mg)。

银含量的测定:将0.5mL高铁硫酸铵指示剂(300g/L)加入盛有金分离后溶液的50mL坩埚中，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至变红为终点。

银含量的校正(当银含量大于或等于1500g/t时，需要进行校正):称取三份相当于样品银含量的金属银，用30g金属铅箔包裹成最小体积，置于灰盘中。将灰盘放入高温电炉中(第一次出料左侧，第二次出料中间，第三次出料右侧)，进行吹灰、分金等一系列相应步骤，计算银含量。

根据以下公式计算银的校正系数:

其中:b——银的修正系数；

FAg——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的质量，mg/ml；

V3 ——滴定时消耗的硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，ml；

M3——金属银的质量，mg。

取三次结果的平均值，如果银校正系数小于0.985或大于1.00，则必须重做样品和校正系数。

结果计算

根据下式计算金含量，以质量分数(WAu/g/t)表示:

WAu/g/t =

式中:M5——金颗粒的质量，mg；

M0——试样的质量，g

根据下式计算银的含量，以质量分数(WAg/g/t)表示:

摇摆/g/t =

式中:V4——滴定试液消耗的硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，ml；

M4——氧化铅中银的质量，mg；

M0——试样的质量，g；

银的修正系数。

样品用硝酸、溴水和王水分解。在盐酸(3+17)介质中，用空气体-乙炔火焰，用原子吸收光谱仪在324.7 nm波长处测定银的吸光度。

本方法适用于铅精矿中20 ~ 100 g/t银含量的测定。

仪器和试剂

原子吸收光谱仪:配有空气体乙炔燃烧器和银空阴极灯。仪器应配有背景扣除装置。

硝酸(优级纯)；硝酸(1+1)；盐酸(优级纯)；盐酸(1+1)；高氯酸。

溴水，含水的饱和溴(质量分数≥99.5%)。

王水，将150毫升盐酸和50毫升硝酸混合均匀。

标准银储存溶液(0.5mg/mL):称取0.5000g银(质量分数≥99.99%)于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微热使其完全溶解，煮沸除去氮氧化物。取下冷却至室温，转移至1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用无氯离子水定容。

银标准溶液(25μg/mL):将10mL银标准储存溶液(0.5mg/mL)移入200mL容量瓶中，加入8mL硝酸(1+1)，用无氯离子水定容。

分析方法

称取1.0000g样品，置于250mL烧杯中，加少量水润湿摇匀，加入20mL硝酸和3mL溴水，盖好桌盘，置于电热板低温下30min，然后加热蒸发样品至近干，冷却。加入20 mL王水，盖上表盘，加热溶解并蒸发至近干(若样品含碳，加入4 ~ 5 ml高氯酸，加热至冒烟时，加入3~ 4 mL硝酸继续加热至冒烟，再加入3 ~ 4 ml硝酸，直至碳完全氧化并蒸发至近干)。酷毙了。用水冲洗观察盘和杯壁，加入15 mL盐酸和40 ~ 50ml水，加热煮沸2 ~ 3min，移出并冷却至室温，将溶液连同沉淀物转移至100mL容量瓶中，用水冲洗烧杯和观察盘，将洗涤液合并至容量瓶中，然后用水定容。或澄清或干过滤。

使用空气体-乙炔火焰，在原子吸收分光光度计波长328.1nm处，与标准溶液系列同时，用水调零测量试液的吸光度，减去空白色试液的吸光度，从工作曲线中查出相应的银浓度。

绘制工作曲线:将0、0.80、2.00、2.80、4.00和6.00毫升银标准溶液(25微克/毫升)移入一组100毫升容量瓶中，加入30毫升盐酸(1+1)，用水定容。在与样品测定相同的条件下测量标准溶液的吸光度，减去标准系列中零浓度溶液的吸光度。以银浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

结果计算

根据下式计算银的含量，以质量分数(WAg/g/t)表示:

摇摆/g/t =

式中:ρAg——从工作曲线查得的银的质量浓度，μg/ml；

v——试验溶液的体积，ml；

m——样品的质量，g..