铁矿石中铝的含量不高，如用EDTA容量法，大量铁的存在干扰铝的测定。用氯化钠—氢氧化钠小体积沉淀分离铁和钛后进行测定，手续较长。这里介绍二个方案：一是在系统分析溶液中分取部分溶液（不超过50毫克试样），不经分离直接用EDTA—KF容量法测定铝（钛）；第二个方案是单独称样，在分离铁和钛后的溶液中测定铝，手续比较简便。 大量铁存在时，铁与EDTA产生很深的黄色，使滴定终点是明显，铬（Ⅲ）与EDTA形成深紫色络合物，不超过3毫克不影响终点观察。大量铬（Ⅵ）存在时，其本身为橙黄色，影响终点观察。锰小于0.5毫克不干扰测定，大于0.5毫克时使终点不稳定，容易褪色。当有大量磷酸盐和硫酸盐存在时，不宜用铅盐滴定。铜大于10毫克时，也影响终点观察。 本法适用于含1%以是三氧化二铝的测定。 一、试剂： 乙酸—乙酸铵缓冲溶液，pH6，称400克乙酸铵溶于1000毫升水中，用乙酸将pH调至6，用水稀释至1200毫升。 EDTA标准溶液，0.002M，称取7.5克乙二胺四乙酸二钠，溶于1000毫升水中。 铝标准溶液，1毫升含1毫克三氧化二铝。称取纯铝片0.5293克，加1∶1盐酸100毫升，溶解后移入1000毫升溶量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。必要时用重量法校正。 乙酸锌标准溶液，0.02M，称取4.4克乙酸锌Zn(C2H3O2)2·2H2O置于烧杯中，加水溶解，加2毫升盐酸，用水稀释至1000毫升，摇匀。 标定：吸取10～20毫克铝的标准溶液，置于250毫升烧杯中，加甲基橙指示剂1滴，滴加1∶1氨水中和至溶淮变黄，再用1∶1盐酸中和至溶液呈红色，加0.02MEDTA标准溶液20毫升，加热到60～70°。再用氨水中和至溶液变黄色，加pH6的缓冲溶液15毫升，煮沸1～2分钟，在冷水中冷却。加0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，用乙酸锌标准溶液滴定至紫色（不计读数）。加20%氟化钾溶液10毫升，加热煮沸2～3滴，用乙酸锌标准溶液滴定至紫红色（不计读数）。加20%氟化钾溶液10毫升，加热煮沸2～3分钟，取下放冷。补加指示剂1～2滴，用乙酸锌标准溶液滴定至溶液呈紫红色，即为终点。计算乙酸锌标准溶液对铝的滴定度。 二、分析手续 （一）系统分析溶液中铝的测定 吸取系统分析溶液20毫升（相当于40毫克试样），加入0.02M EDTA标准溶液25毫升、0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，加热至60～70°。取下用1∶1氨水中和至紫红色出现，加pH6的乙酸钠缓冲溶液10～12毫升，煮沸2～3分钟，取下冷却。加二甲酚橙指示剂2～4滴，用乙酸锌标准溶液滴定至溶液刚呈现紫红色（不计读数）。加10%氟化钾溶液3～5毫升，加热煮沸2～3分钟，取下冷却。再补加二甲酚橙指示剂1～2滴，必要时稍稀释体积，以乙酸锌标准溶滴定至紫红色即为终点。 %Al2O3=[(V×T) / G]×100－(TiO2%×0.6381) 式中 V——滴定消耗乙酸锌标准溶液的毫升数； T——乙酸锌标准溶液对三氧化二铝的滴定度（克/毫升）； 0.6381——二氧化钛换算成三氧化二铝的因数； G——试样重量（克） （二）单取样测定铝 试样用氢氧化钠熔融，水浸取，过滤分离铁、钛和锰等元素。溶液中加入过量EDTA，以乙酸—乙酸钠缓冲溶液调节pH为4.5，以亚硝基红盐为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴守量之 EDTA。 熔矿后，水浸取溶液的氢氧化钠浓度保持在0.8～1.2N为好。碱性太大，可能在部分铁进入溶液；碱度太小，部分铝可能被吸附，当钙、镁含量高时，不宜采用在滤液中直接测定铝。 三、 试剂 乙酸—乙酸钠缓冲溶液，pH4.5，77克乙酸钠溶于水中，加59毫升冰乙酸，用水稀释至1000毫升。 EDTA标准溶液，0.02M。 硫酸铜标准溶液，0.02M，4.99克硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶于水中，加5%硫酸0.5毫升，用水稀释至1000毫升。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的比值： 吸取25毫升0.02M EDTA溶放于250毫升烧杯中，加水70毫升，加pH4.5的乙酸—乙酸钠缓冲溶液20毫升、0.2%亚硝基红盐溶液2毫升，用硫酸铜标准溶液滴定至溶液呈黄绿色。 F=V1/V2 式中 V1——加入EDTA标准溶液的毫升数； V2——滴定消耗硫酸铜标准溶液的毫升数； F——每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。 标定：吸取相当于25毫克三氧化二铝的标准溶液，置于250毫升烧杯中，准确加入0.02M EDTA标准溶液25毫升，加pH4.5的乙酸—乙酸钠缓冲溶液20毫升，煮沸，冷却。加0.2%亚硝基红盐指示剂2毫升，用硫酸铜标准溶液滴定至溶液呈黄绿色即为终点。 TAl2O3=W / [25－(V×F)] 式中 W——加入三氧化二铝标准溶液之是（毫克） V——滴定消耗硫酸铜标准溶液之毫升数； F——每毫升硫酸铜标准溶液相当EDTA标准溶液的毫升数； 25——加入EDTA 标准溶液的毫升数； TAl2O3——EDTA 标准溶液对三氧化二铝的滴定度（毫克/毫升）。 四、分析手续 称取0.2克试样，置于镍坩埚或银坩埚中，加3～4克氢氧化钠，置于高温炉中，在650°熔融10～15分钟，待试样分解完合后，取出冷却。将坩埚置于250毫升烧杯中，加30毫升热水浸取，用热水洗净坩埚，加数滴乙醇，煮沸后，冷却。移入100毫升溶量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，澄清或干过滤。 吸取50毫升溶液，置于250毫升烧杯中，准确加入0.02M EDTA标准溶液25毫升，加2～3滴酚酞指示剂，用盐酸中和至酚 酞刚褪色，再加一小片刚果红试纸，调节至刚果红试纸变蓝色。加pH4.5的乙酸—乙酸钠缓冲溶液20毫升，煮沸，冷却。加0.2%亚硝基红盐指示剂2毫升，用硫酸铜标准溶液滴定至溶液呈现黄绿色为终点。