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废弃的氧化铜锌矿酸浸前要粉碎的目的是(氧化锌选矿技术)

废弃的氧化铜锌矿酸浸前要粉碎的目的是(氧化锌选矿技术) 氧压法回收闪锌矿酸浸渣中硫的研究& nbsp& nbsp一、概述:& nbsp& nbsp& nbsp闪锌矿氧压酸浸自20世纪80年代工业化以来,已经历了十余年的工业应用。与传统工艺相比,闪锌矿适应性强,高压釜运转率高,锌回收率高,单位投资大大降低。 闪锌矿氧压浸出过程中,硫化锌混合精矿被加压直接氧化成硫酸锌溶液,其净化和金属锌的电解沉积均由传统工艺完成。 锌精矿氧压浸出过程 按基本反应式完成:ZnS+h2so 4+1/2 O2→znso 4+S0↓(1)& nbsp;& nbsp& nbsp& nbsp加压酸浸理论已接近成熟,但尚未完全工业化。这是因为许多实际问题还没有解决,其中硫的回收问题亟待解决。 由式(1)可知,浸出渣中总是含有一定量的硫,如果直接排放,既浪费资源,又造成环境污染,所以要回收硫。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp工业硫磺包括元素硫和非元素硫:元素硫包括天然硫和回收硫;非单质硫是指从硫铁矿和有色金属冶炼烟气中以硫酸形式回收的硫。 在元素硫的产量中,回收的硫占绝大部分,即97%以上。 硫化矿的冶炼方法有火法冶金和湿法冶金两种,其中湿法冶金中元素硫的回收方法主要有物理法和化学法。 物理方法包括浮选、热过滤、高压倾析和真空蒸馏。化学法主要有硫化铵法、煤油法和二甲苯法。 但上述方法各有缺点:浮选回收的硫品位低,只能富集硫;热滤法所需设备复杂,需要保温过滤,热滤渣中残留硫磺较多。通过高压倾析回收的硫的质量不高,因为未反应的金属硫化物也被熔化在其中。通过高压蒸馏回收元素硫成本高,设备要求复杂。硫化铵法使用的硫化铵气味难闻,操作环境差;另外,硫化铵能溶解硫化物,所以当物料中含有大量硫化物时,不适合用这种方法回收硫。煤油法和二甲苯法的缺点是这些有机溶剂易燃易爆或有毒,对设备安全要求高。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp另外还有一种生物法,利用硫酸盐还原菌将磷石膏中的硫酸盐还原成硫化氢气体,再通过克劳斯硫回收装置转化为硫磺。 但技术含量太高,对浸出渣的要求也高,不适合大范围、多领域的工业化应用。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp由于上述方法都有各自的缺点,结合氧压酸浸闪锌矿的实践,本文采用有机溶剂浸出法(也称固液萃取法)。 该方法选用溶剂浸泡固体混合物,以分离可溶性组分和残渣,是属于传质分离过程的单元操作。 选择四氯乙烯作为浸提溶液(见表1)。与煤油和二甲苯相比,四氯乙烯稳定,毒性小,挥发性小。 & nbsp1 & nbsp氯乙烯分子量外观性质饱和蒸汽压/kPa相对蒸汽密度(空气体= 1)临界温度/℃& nbsp& nbsp二。实验& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(1)仪器:调温电炉、温度控制器、真空泵空泵、布氏漏斗及各种玻璃仪器;& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(2)原料:闪锌矿氧压酸浸渣,其化学成分见表2;& nbsp2 & nbsp浸出渣成分(%)为znsfebsio 2 assissubscnnicdmnag/g . t-1ti 2o 3 CuO al2o 3 MgO含量6.5864.846.520.630.970.30.45 < 0.50.170.0290.0150.085 < 0。& nbsp& nbsp& nbsp(3)溶剂:四氯乙烯、无水乙醇 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp将20克干燥粉碎的浸出渣加入到四氯乙烯有机溶剂中,放入烧杯中,混合均匀,加热并不断搅拌,反应结束后,将溶液倒入布氏漏斗中抽滤,滤液冷却静置45分钟后,再次过滤,使硫与有机溶剂分离,用无水乙醇洗涤,干燥,称重,分析。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp三。结果和讨论& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(a)浸出温度的影响:在液固比为8∶1、反应时间为8min、无添加剂的条件下,测定了不同温度下浸出渣中硫的回收率。 硫在四氯乙烯中的溶解度受温度影响,其关系如表3所示。 & nbsp表3:不同温度下硫在四氯乙烯中的溶解度:温度/℃& nbsp& nbsp从表3可以看出,硫的溶解度会随着温度的升高而增大,但硫的回收率不会随着温度的升高而无限增大。回收率随温度的变化见图1。 & nbsp& nbsp1 & nbsp浸出温度的影响& nbsp;硫回收率:& nbsp;& nbsp& nbsp在< 100℃时,硫回收率随着温度的升高而增加。但> 110℃时回收率下降,因为常压下四氯乙烯的沸点为121℃,而> 110℃后,四氯乙烯逐渐开始沸腾:1。部分四氯乙烯挥发,降低了液固比和回收率;2.沸腾液体降低了炉渣的粒度,增加了后续过滤的难度,从而降低了回收率。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(二)液固比的影响:& nbsp& nbsp& nbsp实验在反应温度110℃,反应时间8分钟,无添加剂的条件下进行,以确定不同液固比对硫回收率的影响。 如图2所示,当液固比> 7 ∶ 1时,回收率趋于稳定;当它太低时,硫浸出不完全,因此回收率很低。 & nbsp& nbsp2 & nbsp液固比的影响 硫磺回收:& nbsp;& nbsp& nbsp(3)浸出时间的影响:& nbsp& nbsp& nbsp在液固比为8∶1、反应温度为110℃、无添加剂的条件下,进行了反应时间对硫回收率影响的实验。 如图3所示,反应持续8分钟时,回收率达到最大,以后没有明显变化。 & nbsp& nbsp图3 & nbsp反应时间对硫回收的影响:& nbsp& nbsp(4)有机试剂:& nbsp;& nbsp& nbsp在液固比为8∶1、反应温度为110℃、反应时间为8分钟、无添加剂的条件下,用160mL四氯乙烯有机溶剂进行重复实验,测定有机溶剂的回收率。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp试验表明,沉硫后的四氯乙烯不需要任何处理,160mL四氯乙烯直接重复使用20次后体积变化不大(如图4所示),硫的回收率仍在95%以上,没有明显降低。 氯乙烯可以多次回收,大大降低了成本。 & nbsp& nbsp图4 & nbsp有机溶液回收率:& nbsp& nbsp& nbsp(5)溶剂添加剂的影响:& nbsp& nbsp& nbsp考虑到在四氯乙烯中加入其他有机溶剂作为添加剂来提高硫的回收率,在四氯乙烯中加入煤油,在液固比为8∶1、反应温度为110℃、反应时间为8分钟的条件下测定硫的回收率。 实验中四氯乙烯和煤油的体积比分别为9∶1、7∶3和5∶5。 实验结果表明,加入煤油后硫的回收率大大降低,且当煤油比例增加时,反应过程中形成大量的雾状物,更易挥发,溶剂的颜色上层为黄褐色,下层为深褐色。下层在过滤分离过程中迅速凝固,无法进行过滤,回收的硫磺纯度也很低。 没有必要在有机溶剂中加入煤油。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp四。结论& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp实验表明:1 .获得最大硫回收率的条件是:液固比为8∶1,反应温度为110℃,反应时间为8分钟;2.在保证回收率的前提下,四氯乙烯可以多次回收,降低成本。 
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