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镀金料提炼黄金技术(溴化法提金配方)

镀金料提炼黄金技术(溴化法提金配方) 卤化物法提金技术

卤素的化学性质非常活泼,容易获得电子形成负离子,可以直接金属化形成盐类,是最强的氧化剂之一。如氯可以直接与H2、钠、铁、锑、铂、金等结合生成氯化物,广泛应用于冶金工业。在寻找无氰浸金剂的过程中,除了氯以外,人们还对溴水感兴趣。在卤化物浸金的研究中,已被广泛研究的氧化剂有溴水和次氯酸钙,络合剂有氯化钠、溴化钠、氯化铵和氢氧化铵。但由于Br2用量大,成本高,一般不适合直接处理硫化矿和精矿,而需要在用Br2浸金前进行预氧化。

据介绍,一种以盐为主要成分,适当添加添加剂的无毒浸金试剂已研究多年。试验表明,在常温(5 ~ 35℃)、常压和矿浆自然pH条件下,浸出0.5 ~ 2h,矿石中金的浸出率可达90% ~ 97%。研究人员已经用这种方法测试了黄金东、龙水、河台和万庄四个金矿的矿石样品。金的浸出率分别为90%、95%、96.9%和97%。浸出过程简单,工艺流程短,不需要复杂设备,甚至可以就地启动浸出过程。

1.氧化矿石的浸出

李喜明等人分别探索了用HCl-NaCl体系和NH4OH-NaCl体系从氧化矿石中浸出金和银的可行性。通过不同氧化剂浓度、温度、固液比、浸出时间以及不同氧化剂对金银浸出率的影响,探索伊犁河地区氧化矿石中金银的最佳浸出条件。在HCl-NaCl体系中,如果氧化剂选择得当,金和银的浸出率可分别达到96%和98%。但采用NH4OH-NaCl体系时,银可被优先选择性浸出,使大部分金留在浸出渣中。

文献报道的另一个实验是,在最佳条件下,NaCl 150 ~ 300 g ∕ L和Ca (OCL) 22.5 ~ 3 g/L的混合溶液可将矿石中90%的金银转移到浸出液中。该方法不需要耐酸设备和氯气。

前西德专利(DE Pat。342446A1,1985)介绍了Br2和NaCl(或NaOH、NaBr、NH4Cl等)的混合试剂。).当用Br21% (v/v)和NaCl 10% (w/v)组成的pH3.4溶液在17℃下溶解表面积为100cm2的金块时,溶解速率为256mg∕cm2·h,约为浓王水的5倍。用该溶剂测定矿石中金时,在9.8× 10-6含金矿石样品中加入两倍样品重量的0.4%(v∕v br2和10%(w∕v NaCl试液,在室温(16℃)下振荡30分钟。澄清浸出液中的金含量为9.4×10%。

取含金量为4.1× 10-6,含铜量为450× 10-6,粒度为++ 0.417毫米(35目)12.4%,0.417 ~ 0.088毫米27.9%,-0.088毫米(170目)59.7%的含金矿石样品,置于聚乙烯容器中,加入常规重选-氰化浸出,金的浸出率可达88.1%,但浸出时间需要

用于粗粒氧化矿的浸金试验时,一组矿样经过研磨,过75目筛,另一组不研磨。用pH7.4的0.4%(v∕v br2和0.4%(w∕v NaOH溶液,在上述相同条件下,室温(16℃)浸出60min,两组金的浸出率均为100%。

第二,硫化矿的浸出

金牛山金矿含有硫化碳矿石。用于溴水浸出的样品是含有32.50克/吨金的精矿。每次称取10克精矿粉,放入瓷舟中,在600 ~ 650℃下焙烧1小时,以除去碳和硫。冷却后,将其转移到聚乙烯样品溶解瓶中。根据实验选择的最佳条件,加入1g NaCl和20%Br210mL,密封静置12h以上,金浸出率达99%以上。如果这个精矿不提前焙烧,金的浸出率几乎为零。

通过加入5ml HCl(相当于33% HCl浓度)并使用活性炭进行吸附来回收金浸出液。或加入1ml HCl(相当于10%的HCl浓度)并采用泡沫塑料进行吸附(预先用稀HCl浸泡泡沫塑料可提高吸附容量),金的吸附回收率均在99%以上。但两者相比,泡沫吸附更优越,即(1)溴的存在有利于泡沫吸附金;(2)在铅、锑、铋等离子体共存的浸液中,泡沫塑料能选择性吸附金,而活性炭没有这种选择性;(3)泡沫塑料吸附速度快,操作简单,易解吸;(4)酸度低可减少酸耗。

以下方法可用于从载金泡沫中回收金:

(1)灰化法。将载金泡沫加入炉中,在650℃下燃烧使其灰化,所得含海绵金的灰用王水溶解,加入还原剂还原金。

(2)亚硫酸钠解吸法。用自来水洗涤载金泡沫至中性后,在70 ~ 80℃用0.05%Na2SO3解吸,然后用还原剂还原解吸液中的金。

(3)丙酮解吸法。载金泡沫在室温下用丙酮解吸金,解吸液经蒸馏回收丙酮,残留物为金粉。

实验者推荐的硫化矿工业生产的工艺包括:金精矿在600 ~ 650℃焙烧1 ~ 2h,焙烧砂用机械搅拌的硬塑料罐或内衬塑料的水泥罐浸出。低含金量的焙砂可在单罐中间歇浸出,含金量高于100g∕t的焙砂可用阶梯式浸出罐分三段连续浸出。浸出液用酸酸化后,控制一定的流速使其通过填充有泡沫的吸附柱进行吸附。载金泡沫用2%HCl溶液洗涤除去杂质,然后用自来水洗涤至中性,再用亚硫酸钠分次解吸,得到不同金浓度的解吸液,再用还原剂从解吸液中还原金。

3.低硫碳酸盐氧化矿提金研究

紫当金矿是一个低硫(1.04%)碳酸盐(C≈8.26%)氧化矿,其中仍含有0.082%的有机质和元素碳。由于矿石中含有较少的硫和其他还原性物质,中国科学院化工冶金研究所尝试用溴水直接浸出原矿,而不是浮选、焙烧和氰化浸出。实验中采用通常的搅拌方式浸出2 ~ 3天,矿石中大部分金被浸出。浸泡15 ~ 20天后,金的浸出率达到88.2% ~ 94.1%。

浸泡试验在室温下进行。矿石样品粒度为70%-0.074毫米(200目),从每个样品中取40克矿石样品,置于500毫升三角瓶中,根据不同固液比和不同浓度的溴和溴化物摇匀,盖上塞子,静置,每天摇匀1-2次,用甘汞电极测量,保持电位在0.8V

其中16号样品采用1∶2(W∕V)、Br20.1mL∕g矿石的固液比,Nabr 1.0 mol/L,浸泡时间460h,金浸出率88.2%,渣中金含量0.4 g/t。浸出渣的差热分析表明,放热峰消失,证明溴化浸出后硫化物已被氧化。氰化浸出后,渣中金含量降至0.2g/t,总浸出率达到94%。

用溴化浸金后的35号样品的贫液浸泡加入溴和溴化物后的44号矿样。当固液比为1∶5(W∕V),Br 20.077 ml/g矿石,NaBr0.5mol∕L,浸泡484h,搅拌3h,金浸出率为94.1%,渣中金含量为0.2 g ∕.证明溴化提金后的贫液回用不影响浸出效果。实验表明,在加溴量相同的情况下,提高固液比,降低浸出液中溴的浓度,有利于浸出操作。

一些文献指出了溴化法回收浸出液中金的方法,如溶剂萃取法、离子交换法、不溶性阳极电解法、金属置换法、化学沉淀法、活性炭吸附法等。B. Pesic等人在研究了活性炭从演化溶液中吸附金的情况后指出,金主要以AuBr4 -的形式吸附在活性炭上,只有在金浓度较高的溶液中,元素金才能在碳上沉淀。但根据胡等人的研究,用活性炭进行吸附时,无论是从金浓度高的溴化液中,还是从金浓度低的溴化液中,活性炭表面都覆盖着黄色物质。电镜扫描,这些黄色物质以元素金的状态吸附在活性炭孔隙边缘,很少进入活性炭孔隙。系统研究证明,光华艺术材料厂生产的GH-15杏核炭能从低浓度的NaBr溶液中吸附金,其载金量可达300mg·∕g以上。据此,推荐的吸附工艺条件为:当溶液中含au10~100mg·∕l,nabr < 0.2mol·∕l,Fe,al < 0.2g·∕l,pH < 6,碳金比为0.79∶1mg,室温下吸附4h时,吸附回收率为90%控制溶液的pH值是为了防止OH-和AUBR 4-的竞争吸附。如果NaBr的浓度过高,金在碳上的吸附率也会降低。实验用的杏仁炭用稀盐酸浸泡20min,用去离子水洗涤至pH 7,再用稀NaOH浸泡3h,用去离子水洗涤至pH 7,在105℃烘箱中烘干,放入干燥器中保存备用。

根据实验观察,实验者认为活性炭从溴化物溶液中吸附金是因为活性炭中含有苯并吡喃或其他含有OH-的官能团,这些官能团中的OH与扩散在碳表面的AuBr4 -进行交换而被吸附在碳上。并且碳还包含醌/氢醌对或其他氧化还原对(例如吸附的氧)。吸附在碳上的aubr 4-与氢醌和苯并吡喃反应,还原成元素金。

由于卤素的活性(或氧化)顺序为F2 > Cl2 > Br2 > I2,因此Cl2可以取代NaBr中的Br -,使溴化物贫液可以再生重复使用。当向溴化贫液中通入氯气再生溴时,假设氯气的有效利用率为85%,则紫木当原矿所用氯气的消耗量为88.9kg∕t矿。按此计算,溴化法的生产成本与选矿、焙烧、氰化浸出相差无几,但工艺简化,操作简单得多,且不用氰化物,避免中毒。

溴化过程中有氯气和溴气逸出,对人体有强烈刺激作用,具有腐蚀性,对农作物和植物有害。设备必须防腐并密封。在操作过程中,特别是浸出前期,有许多气体逸出,因此设备应设置带阀门的排气管孔,将气体间歇排出,并用稀碱液洗涤气体,洗涤液应重复使用,保护环境。

根据试验结果,实验者建议用密封鼓式反应器浸泡原矿,每天只滚动反应器一两次,搅拌矿浆。这种反应器特别适用于小型矿山处理氧化剂消耗低的类似矿石。

关键词TAG: 贵重金属 金 
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