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二丁基卡必醇萃取金用量比(二丁基卡必醇还原黄金)

二丁基卡必醇萃取金用量比(二丁基卡必醇还原黄金) 二丁基卡必醇萃取金

二丁基卡必醇是二甘醇二丁醚的商标名。其分子式为C12H20O3,结构式为C4 H9-O CH2-CH2-O-C4 H9。

国际镍公司的加拿大分公司从硫化铜和镍矿中回收贵金属。过去电解阳极泥先富集成贵金属精矿,再用王水处理,得到含金、铂、钯的溶液和铑、钌、铱、氯化物锻造的难溶渣。然后将溶液中的金用硫酸亚铁还原,再溶于王水,用硫酸亚铁还原成粗金,再送去电解提纯,得到颜色为99.99%的纯金。这种方法虽然可以得到高纯度的金,但是置换金时加入大量的FeSO4会给溶液中铂族金属的回收带来麻烦,而且电解金需要耗费时间和人力物力。

在化学分析中,盐酸溶液中的三价金可用碱性溶剂萃取,但在工业生产中难以应用。1968年,D . F.C Morris等人在研究了加拿大铜镍阳极泥产出的贵金属精矿后,发表了二丁基卡必醇在氯化物溶液中萃取分离金的研究成果。因此,1971年,国际镍公司在阿克顿建立了第一个用二丁基卡必醇提取黄金的车间。经过两年的生产实践,总结如下:

二丁基卡必醇的优点是挥发性低(沸点245.6℃),在水中的溶解度低(20℃时为0.3%)。它可以从盐酸溶液中定量、选择性地提取金,并将其与铂族金属分离。用稀盐酸洗涤萃取的有机相以除去其它贱金属杂质,然后用草酸直接从有机相中还原金。

首先是黄金的提炼

当二丁基卡必醇从王水中提取金时,两相中金的平衡浓度如图1所示。从图中可以看出,当有机相萃取的au3+浓度高达25g∕L时,萃余液中au3+浓度不超过10mg∕L,分配比为2500。从曲线可以看出,当原液中Au3+浓度较低时,分配比随着Au3+浓度的增加而增加。这类似于用乙醚萃取Au3 ++和某些金属的情况。然而,当原液中Au3+的浓度较高时,分配比随着Au3+浓度的增加而略有下降。

图1金在两相中的平衡

在实验室试验中,当原液中含有金的4g∕L,水相与有机相的比例为6 ∶ 1时,金的萃取效果也较好。

第二,杂质的提取和分离

用二丁基卡必醇作萃取剂,虽然不能萃取盐酸溶液中的铂族金属,但原液中的许多贱金属可与金一起被萃取到有机相中。图2显示了金和贱金属的提取速率与溶液中盐酸浓度之间的关系。图中数据是在1: 1的条件下得到的。从图中可以看出,当盐酸的浓度为1 ~ 1.5 mol时,金实际上被完全萃取,而贱金属在更高的酸度下只能被部分萃取。如果原液中含有3mol盐酸,Sn4 ++的萃取率为70%,Fe3 ++的萃取率为30%,而As3++、Sb5 ++和Te4 ++的萃取率较低。从锡的分配比曲线来看,似乎酸浓度越低,越有利于锡的萃取分离。但在低酸性条件下,锡会水解沉淀,严重影响有机相和水相的分离。

图2不同酸度下金属的萃取率

有机相中的贱金属杂质可以通过用低酸性水溶液洗涤来除去。在实践中,用1.5mol等体积的盐酸分三次流入有机相,可以除去所有杂质,从而保证从有机相中还原出高纯度的金。

三。有机相中金的还原

虽然二丁基卡必醇萃取金的分配比很大,但反萃困难。也就是说,当水用于反萃取时,金不会从有机相转移到水相,这使得金的反萃取不可能。然而,由于金容易被还原,通过向含有金的卡必醇的有机相中加入5%的草酸溶液,可以将Au3+还原为金:

2 hau cl 4+3(COOH)2 = 2Au↓+6 CO2+8 HCl

草酸还原金不会影响有机相的循环使用。但由于金的还原沉淀,溶液中出现“三相”。虽然在萃取过程中应避免这种情况,但在带搅拌桨的还原反应器中进行反萃,可以保证“三相”充分混合,当液体温度不低于90℃时,被还原的金可以生成粗颗粒,沉淀在水相底部。否则,形成的“三相”很难分开。

黄金还原的过程比较慢,大概需要3个小时才能完成。草酸的量应该略大于理论量,以确保高的还原率。实验中使用对苯二酚和二氧化硫作为还原剂,但金的纯度低于草酸。

四。生产工艺、设备和操作

用二丁基卡必醇提取黄金的车间生产工艺和设备见图3和图4。由于生产规模小,萃取分配比大,金直接从有机相中还原,生产采用间歇操作。

图3二丁基卡必醇提金过程

图4二丁基卡必醇提金工艺及设备

准备用于提取的王水的成分是(g∕L): 4 ~ 6金,25铂和25钯各一,痕量锇、铱和钌,铜、镍、铅、砷、锑、铋、铁和碲的总量不超过20,盐酸浓度3mol,Cl-6mol的总浓度。向萃取器中加入等体积的王水和二丁基卡必醇有机相并混合。所用萃取器由容量为200L的QVF玻璃制成,并配有QVF玻璃高速涡轮搅拌器,以保证两相能很好地混合。萃取澄清后,水相从底部排出,有机相留在萃取器中,然后加入一部分王水进行萃取。从一份有机相中萃取出共6份王水(王水的份数根据溶液中金的浓度而定,一般有机相最终含金量约为25g∕L为终点)。萃取金的有机相,用等体积的1.5mol盐酸溶液洗涤三次以除去杂质,然后送至还原剂中还原金。

还原反应器外部用电阻丝加热,并配有带搅拌桨和二氧化碳排出装置的回流冷凝器,保证“三相”充分混合,温度不低于90℃(低温下还原的金颗粒过细)。还原反应结束后,溶液完全冷却澄清,有机相通过虹吸管排出重复使用。然后,过滤并分离金粉。产生的金粉用稀盐酸溶液洗涤(洗涤液浓缩处理回收微量贵金属),然后吸附的有机相用甲酸洗涤。最后将金粉熔化淬火成颗粒,成品含金量达到99.99%。

1973年后,工厂的生产规模扩大,提取和还原都在一个容量为600L的容器和一个Ptaudler衬里中进行。配有90转/分的可调速搅拌器。

动词 (verb的缩写)生产总结

经过两年的运行,生产实践表明,该工艺比过去采用的硫酸亚铁还原-电解提纯工艺时间短,成本低。然而,在萃取过程中,少量的有机相溶解在流出液中,造成损失。按二丁基卡必醇在20℃水中的溶解度为0.3%计算,经过萃取、洗涤、还原、有机相再生后,溶剂损失率为3%,实际达到4%,占生产成本的比例相当大。鉴于有机相容易被某些物质吸附,最好用衬胶反应器或塑料容器吸附流出液中的有机溶剂,然后用甲酸洗涤回收。

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