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硫代硫酸盐法提金药剂配方知网(硫代硫酸钠提金)

硫代硫酸盐法提金药剂配方知网(硫代硫酸钠提金) 硫代硫酸盐法提金

硫代硫酸盐法与硫脲法的不同之处在于浸出介质为氨溶液,适用于处理碱性成分多的金矿石,特别是含有铜、锰、砷等对氰化物敏感的硫化物的金矿石。硫代硫酸盐是一种无氰提金方法,具有浸出速度快、选择性好、试剂无毒、对设备无腐蚀性等优点,有望在工业上得到应用。国内外对该方法进行了大量的研究工作,包括硫代硫酸盐浸金的热力学、动力学、影响因素和反应机理,对不同金矿的适应性,从浸出液中回收提取金的工艺流程等。最近,Aylmore和Muir对硫代硫酸盐法浸金作了全面的总结和评述。

硫代硫酸盐是一种含有S2O32 -基团的化合物,可以看作是硫酸盐中一个氧原子被一个硫原子取代的产物。最重要的硫代硫酸盐是硫代硫酸钠Na2S2O3(或Na2S2O3 H2O)和硫代硫酸铵(NH4)2S2O3,它们通常都是无色或白色的粒状晶体。

硫代硫酸盐浸金是一个复杂的化学过程,主要基于一价金与硫代硫酸盐形成络合物。在氧的存在下,金在硫代硫酸盐溶液中的总反应式可表示为:

4Au+8s2o 32-+O2+2H2O→4Au(s2o 3)23-+4OH-

在酸性介质中,S2O32 -会发生如下分解反应:

s2o 32-+2H+→H2O+2so 2+硫

因此,浸金过程需要在碱性条件下进行。

为了有效地溶解硫代硫酸盐溶液中的金,溶液中应保持适当的NH3、Na2SO3和Cu(NH3)42+浓度,这与动力学因素有关。

在金的溶解过程中,铜氨络合离子可能具有以下催化反应:

Au+5s2o 32-+Cu(NH3)42+→Au(s2o 3)23-+4NH3+Cu(s2o 3)35-

Au+2s2o 32-+Cu(NH3)42+→Au(s2o 3)23-+2NH3+Cu(s2o 3)3+

硫代硫酸盐在碱性溶液中相对稳定,因为约60%的二硫代硫酸盐(硫代硫酸盐的氧化产物)在碱性条件下转化为硫代硫酸盐:

2s4o 62-+3OH-→5/2s2o 32-+s3o 62-+3/2H2O

但溶液的pH值不宜过高,因为S4O62 -会发生如下歧化反应:

3S2O32-+6OH-→4SO32-+2S2-+3H2O

歧化反应产生的S2会导致重金属的硫化物沉淀,尤其是银。而歧化反应的产物SO32 -能抑制金属硫化物的沉淀,有利于S2O32 -的稳定存在。本质上,S2O32 -的歧化反应是可逆的,在溶液中处于动态平衡状态。为了保持适当的pH值,使用氨水溶液作为硫代硫酸盐稳定存在的介质是最合适的。硫代硫酸铵溶液的pH值可以缓冲在10左右,电位稳定在200mV左右。氨的存在可以降低S2O32 -的氧化速率,但过量的氨会导致OH-离子的增加,不利于金的浸出。二价铜离子的作用与S2O32-的浓度有关。Cu2 ++与s2o 32-的最佳摩尔比为1∶6,s2o 32-的适宜浓度为0.5 mol/L。加入亚硫酸钠(Na2SO3∶Na2S2O3=1∶1)可以防止硫或硫化物的沉淀,减少硫代硫酸盐的用量。硫代硫酸盐法浸出金时,建议各组分质量比为1 ∶ 1 ∶ 0.7,浸出温度为40 ~ 60℃。

虽然加入亚硫酸盐可以减少硫代硫酸盐的消耗,但亚硫酸盐本身也是被消耗的。实际上是用亚硫酸盐损失代替硫代硫酸盐损失,并没有解决试剂消耗高的问题。因此提出了在硫代硫酸盐浸金过程中用硫代硫酸盐代替硫代硫酸盐的方法,因为硫酸盐稳定,在浸出过程中不消耗,可以减少试剂的总用量。为了进一步降低药剂消耗,需要控制浸出过程中的氧化条件(如通入氧气和加入Cu2 ++浓度),并注意浸出渣造成的药剂夹带损失。在保证浸出率的前提下,尽可能用较低浓度的硫盐溶液浸出金。

从浸出液中回收金也是硫代硫酸盐法浸金工艺的关键问题之一。已研究的方法包括金属置换法(锌粉、铁粉、铝粉和铜粉等。)、活性炭吸附法、树脂糊法等。,但还不够理想,需要进一步发展和完善。这是因为它直接关系到浸出液的循环利用,降低药剂消耗,提高金回收率。

下面简单介绍硫代硫酸盐法浸金工艺的几个典型研究成果。

1.硫代硫酸盐浸出含锰金矿石

美国亚利桑那州奥罗布兰科矿区的含锰金矿石,含Au3g/t、Ag113g/t、MnO27%。矿石中的金以细粒嵌布,大部分银与二氧化锰共生。当(NH4)2S2O31.48mol/L、NH34.1mol/L和Cu2+0.09 mol/L的溶液在50℃下搅拌1~3h,液固比为1.5∶1时,矿石粉碎至80%~200目,金的浸出率为90%,而银的浸出率仅为70%。

(2)用硫代硫酸盐浸出含金铅锌硫化浮选尾矿

美国新墨西哥州Pecos矿的铅和硫化锌浮选尾矿含有1.75g/t的金、22.5g/t的银、0.5%的铅、0.07%的锌、11.1%的铁、0.4%的铜和9.8%的硫,并在50℃下填充有(NH4)2S2O30.5mol/L的溶液

3.硫代硫酸盐浸出含金原生矿

根据西北地区黄铁矿蚀变岩型含金原生矿的特点,进行了硫代硫酸盐氨浸试验。矿石含金3.57g/t,金粒度小,主要嵌布在黄铁矿、褐矿石、应时和长石中。矿石被磨至-200目,达到65%。采用(NH4)2S2O30.51mol/L、Na2SO30.2mol/L、NH33.3mol/L和CuSO41.7mol/L的溶液体系,在温度50℃、pH > 8、液固比3∶1的条件下,浸出3h,金的浸出率为92.4%。

第四,用硫代硫酸盐浸出含铜金精矿

我国河台硫化矿浮选金精矿含铜,金主要赋存于黄铜矿、黄铁矿和斑铜矿中,含金50g/t,含银25g/t,含铜3.19%和20.59%。将矿石粉碎至100% ~ 200目,在40℃和液固比为3∶1的条件下,采用(NH4) 2S2O3 0.8 ~ 1.0 mol/L、NH4OH 1.8 ~ 2.2 mol/L和CuSO40.015mol/L的溶液体系,搅拌浸出1.5h,金的浸出率可达95%。

5.硫代硫酸盐浸出碳质金矿石

美国内华达州碳质金矿平均金品位12.2g/t,含有机碳2.5%,总碳4.8%,属难处理金矿。氰化浸出24小时后的金浸出率仅为10%左右。在高压釜中用氧气浸出(NH4)2S2O3溶液,并在35℃、pH=10.5和po2=103kPa的(NH4)2S2O30.71mol/L、(NH4)2so 30.10~0.22mol/L和CuSO40.15mol/L溶液体系中搅拌。美国Newmont公司提出了在硫代硫酸盐法浸金前用细菌预处理氧化部分硫化物的设想,使用(NH4)2S2O3或Na2S2O30.1~0.2mol/L/L,NH4OH0.1mol/L,适量的Cu2 ++作为催化剂。金的浸出率为70%,而常规氰化法浸出金的浸出率仅为70%。同时,美国Barrick公司提出采用加压碱性氧化预处理脱硫,然后用硫代硫酸盐法浸出碳质金矿石,使用(NH4) 2S2O3 0.0.025 ~ 0.1 mol/L,加入亚硫酸盐0.01 ~ 0.05 mol/L,足量氨水和适量Cu2+,保持NH3∶Cu=4∶1在45 ~ 30℃下。

尽管硫代硫酸盐法取得了很大进展,国内外也进行了一定规模的扩大试验或半工业试验,但主要问题仍然是试剂消耗高、过程影响因素多、控制条件严格等。需要做进一步的工作来取得新的突破。

 
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