关于自由基与过氧化物在浮选过程中的作用问题，直到60年代初，才由前苏联科学院通讯院士И.H.普拉克辛及其学派和本文作者及其同事在各自的研究领域内进行了开拓性研究。 1961年，И.H.普拉克辛等发现油酸被分子氧化后浮选钛铁矿的捕收性能显著提高，1963年在研究其原因时指出，与油酸分子中生成过氧羟基有关，与生成的过氧羟基油酸的溶解度较高有关，也与其变为二聚物后分子的加长有关，并认为过氧羟基油酸可能是通过羧基与过氧羟基两个功能团同时固着在矿物表面，导致矿物表面疏水性提高。至于充氧油酸可以选择性分离钛铁矿与锆英石，则是由于钛与过氧羟基生成络合物，使钛铁矿表面产生疏水性；而锆与过氧羟基作用则生成强水合性的化合物Zr2O5·4H2O，使矿物表面可能更加亲水。 1961年著者及其同事在研究紫外光对脂肪酸钠盐水溶液浮选性能的影响时，根据过氧化物的测定值和紫外光照射过的脂肪酸的浮选活性随放置时间延长而迅速消失的现象，将脂肪酸浮选性能变化归因于自由基和过氧化物的作用；1964年又通过紫外光照射两种可作为自由基引发剂的浮选药剂和合成三种高级过氧脂肪酸，证明了黄药和脂肪酸的片面上基及氧化物在浮选过程中起直接作用；同年从浮选化学反应动力学观点和重视活泼中间产物的作用出发提出：在普通工业浮选矿浆中，黄药被氧化为双黄药后，还可能继续解离为自由基；脂肪酸在含氧矿浆中变价金属离子的催化氧化作用下将生成过氧化物。1986年对该观点作了进一步的阐述并提出了反应模型。 1978年，琼斯（Jones）和伍德科克（Woodcock）通过合成仲丁基过黄原酸铵，其紫外光谱与澳大利亚芒特艾萨（Mt.Isa）铜矿在工业浮选矿浆中所得产物的紫外光谱完全一致，证明黄药在充气浮选过程中，同样被氧化生成与其类似的过硫化物。1985年，他们进一步研究了水溶液中烷基双黄药的分解反应指出，在碱性溶液中所形成的部分黄原酸盐与过氧化氢反应生成过黄原酸盐（ROCSSO-）。 1979年，П.M.索洛仁金（CoAOжeHKИH）根据电子顺磁共振谱数据指出，丁黄药与硫化物作用所生成的双黄药或表面化合物，都是硫氢型捕收剂自由基的反应产物。1982年，索洛仁金在其发明证书中，也报导了用过氧化脂肪酸作为浮选剂的结果，当过氧化物值为0.15-0.25%时，可提高其捕收性能。 1985年，S.R.波波夫（Popov）等用红外和紫外光谱研究高碱度介质中黄原酸铅和硫化铅表面的分解作用时，证实黄药分解过程中有过氧化氢生成。 应该指出，关于自由基与过氧化物（或过硫化物）在浮选过程中的作用问题，已逐渐引起国际选矿学界的关注，相信随着时间推移测试技术的不断进步，这方面的研究将会出现新的格局，从而推动浮选理论和实践的发展。 19世纪初自由基的发现，标志着化学发展中的一个新的里程碑。通过气相、液相和固相中各种化学反应中自由基的系统研究，形成了现代化学的一个新的重要分支-自由基化学。这一发现的重大意义，随着时代的推移，愈益深刻地被人们所认识。也已证明，自由基是许多化学反应的积极参与者，包括在气相和液相中进行的氧化反应、燃烧反应、物质的热分解反应、在可见光、紫外光、电离和高能辐射作用下进行的光化学反应、辐射化学反应、聚合反应以及许多其他反应。 自由基是链式化学过程中的活化中心，它们决定着链式反应的进程和范围。活化中心的发现，对理解具体的链式反应历程及各种化学反应的特殊动力学规律具有重大意义。 自由基理论是许多重要化学工艺过程的科学基础，如石油烃氧化制成各种醛、有机酸、过氧化物、醇、酮、各种干性油、润滑油、人造革；热裂法将石油中的各种重烃分裂为组成汽油的各种轻烃；各种烃类经过氯化罎成有机溶剂、农药、灭火剂、冷却剂等。自由基已广泛应用于聚合过程以获取长分子的工艺过程，都是照链式历程进行的。此外，用自由基作为燃料的少量添加剂，可大大提高燃烧效率，如在爆鸣气中添加微量氧原子能显著扩大着火范围，内燃机中用火苗点火，可大大节省燃料和提高发电机的有效系数，也是由于自由基的作用。[next] 催化剂对自由基反应有重大影响。按其作用性质可分为正催化剂和负催化剂两类。所谓正催化剂，是供助于它们在反应系统中所形成的自由基使链反应加速，例如，在烃的液相氧化反应中，加入有机酸和变价金属盐类可以引起强烈的催化作用；工业中的许多聚合过程，可以用易分解为自由基的有机过氧化物激发，这些有机过氧化物所分解的自由基就成为聚合反应链的开端。负催化剂的作用是使链中断（它与活性中心作用相反）以抑制氧化和分解过程因此也叫阻抑剂，如加入某些有机物和其他化合物可使过氧化氢稳定，过氧化氢中混有极微量的某些金属盐类杂质（正催化剂）时，便极易分解。过氧化氢溶液的分解反应是链式反应，而阻抑剂则使链中断，使分解过程受到抑制，因而使过氧化氢得以广泛使用；又如矿物油和汽油容易氧化造成油的质量降低，当加入阻氧化剂后，油的质量便得到稳定；食用油和含油食品腐败的原因，也是由于氧化形成过氧化物、醛类和酮类（使油变味）、有机醇酸类（导致硬化）等引起的。业已知道，许多物质是油类的良好阻氧化剂，其中特别是对人体有益的胡萝卜素和维生素E。 在生物体内的许多反应，也是靠自由基来实现的。现代医学及现代生物学中的自由基理论，揭示了人体衰老、脑血栓、心脏病、老年疾呆、白内障、各种炎症、癌症等的发生原因及发展过程。根据自由基理论，人体中长期积聚的自由基，将不断攻击正常细胞，实际上就是疾病的隐性发展，从而提出了应用与那些用于非生物界抑制自由基反应相类似的阻抑剂，以清除人体内过剩自由基。自由基学说使人类对疾病的产生有了一个认识上的飞跃。随着现代医学及生物高科技的发展，清除人本过剩自由基药物的研制成功，使得有效预防恶性疾病的发生成为现实。 自由基在行星、慧以及星际空间和地球大气中都大量存在，它们在天体物理和地球大气物理中起着极其重要的作用。也已证明，氢转化成氦的热核反应就是太阳能的来源。根据在太阳上已知的氢含量表明，太阳在蕴藏的核能足够使太阳连续发光1000亿年。大气上层中存在着浓度相当高的氧原子，如何通过原子转化成分子以取得热能，是一项十分诱人的任务。 饶有兴趣的是，已经发现，在许多固体材料中，如各种聚合物、煤、以至石英和砖等，在真空中常温粉碎时，也发现有稳定的复杂自由存在。
既然自由基的存在如此普遍，过氧化物与自由基的关系如此密切，那么它们是否也存在于浮选过程中呢？它是如何工作的？如何控制才能有利于浮选分离过程？显然，这是浮选行业中一个具有重要理论和实践意义的方向性课题。顺便说一下，应用自由基理论揭示氧在氰化浸金中的作用机理，无疑是一个重要的方向。紫外光对一系列浮选药剂有明显的作用。至于浮选药剂性能发生显著变化的原因，据推断，紫外线照射下自由基的产生是改善浮选药剂性能的主要原因之一。是基于某些药物经紫外线照射后，如脂肪酸钠皂、松节油钠等，都证明有过氧化物产生。一般来说，过氧化物的生成必须经过自由基反应；生成的过氧化物反过来又是自由基反应的引发剂，这一点在有机化学和高分子化学中已经得到明确的认识。其次，实验中观察到的一些现象，包括药剂经紫外光照射后在空气体中的放置时间对其浮选性能有一定影响，也促使了上述推论。然而，在紫外光照射下，自由基是否在浮选过程中起直接作用，仍需实验证实。此外，脂肪酸过氧化物的作用机理与自由基的形成之间的关系也需要进一步探讨，它起到了很好的收集作用。虽然用物理仪器直接测定溶液中产生的自由基量是一种很好的方法，但目前操作起来还是比较困难，用仪器直接测试自由基对矿物的作用就更难了。为了探索这一问题，我们合成了庚基双黄原酸酯(I)和过氧化月桂酸酐(II)两种试剂，它们在一定条件下既是自由基引发剂又是捕收剂，以探索自由基对矿物的作用机理。[下一个]