一.导言

测定萤石中碳酸钙时，用稀醋酸加热浸出碳酸钙。但在实践中发现，有些氟化钙极易溶解，使得分析结果波动较大，往往超出允许的误差范围。因为样品用稀醋酸处理，碳酸钙溶解并转移到溶液中，与不溶性氟化钙分离。当样品用稀醋酸处理时，极少量的氟化钙也会溶解，导致碳酸钙结果偏高，因此应校正结果。为了解决这个问题，进行了一些条件测试。结果表明，醋酸溶液和洗涤液的用量、加热时间和温度直接影响分析方法的准确性。因此，作者改变了用乙酸加热样品的方法，将样品在室温下浸泡固定体积和时间，以测定钙的总量(包括部分溶出的氟化钙)。在与前一次相同的操作条件下再次浸提第一次浸提后的残渣，并将浸提液中的钙含量确定为校正值。从氟化钙含钙部分的总量中减去校正值，即可得到碳酸钙的真实含量。

样品用稀醋酸浸提两次，碳酸钙用第二次浸提的氟化钙量校正。在三乙醇胺掩蔽剂存在下，加入氢氧化钾溶液使pH值为13，以钙黄绿素-百里香酚酞为指示剂，用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光消失。与一般文献操作方法相比，该方法缩短了浸提时间，将传统的加热或水浴保温改为室温下冷浸搅拌处理样品。实践证明，改进后的分析方法比传统分析方法简单，条件容易控制，分析速度快，准确度高，稳定性好，从而保证了碳酸钙分析结果的可靠性。

二、试剂

醋酸溶液:10%；三乙醇胺:1+3；氢氧化钾溶液:20%；半胱氨酸溶液:1%；钙黄绿素-百里香酚酞混合指示剂:称取1克钙黄绿素和1.4克百里香酚酞，与50克氯化钾混合，研磨，干燥，冷却，置于研磨瓶中备用；EGTA标准溶液:0.01摩尔/升

三。实验方法

称取1.0000g样品于100mL烧杯中，加入15ml 10%乙酸溶液，搅拌，盖好观察盘，置于室温，每隔5分钟摇动一次，放置30分钟，然后立即用快速定量滤纸过滤于250mL烧杯中，用温水冲洗烧杯壁并沉淀5次，然后加水稀释试液至100mL。加入10mL三乙醇胺、20mL氢氧化钾溶液，摇匀，然后加入0.5mL半胱胺酸溶液，加入适量钙黄绿素-百里香酚酞混合指示剂，在烧杯底部放上黑纸，用EGTA标准溶液滴定，用玻璃棒不断搅拌试液，自上而下观察终点，直至溶液中绿色荧光消失，变为紫色。碳酸钙的质量百分比计算如下:

碳酸钙% =

式中，C——EGTA标准溶液的浓度，mol/l；

v——滴定样品溶液所消耗的EGTA标准溶液的体积，ml；

0.10009——碳酸钙的毫摩尔质量；

m——样品量，g

将洗好的有沉淀物的滤纸铺在原来的100mL烧杯中，用15ml 10%的醋酸溶液洗涤。根据上述测定碳酸钙的分析方法，得到校正值，即:

校正值% =

四。结果和讨论

不同时间浸取萤石标样得到的碳酸钙含量见表1。使用测定碳酸钙的分析方法，通过对来自标准样品的第二次浸提的残渣进行第三次浸提获得的碳酸钙的含量如表2所示。

表1不同时间浸取萤石标准样品所得碳酸钙的含量%

本方法与GB51592-85《萤石标准样品测定和碳酸钙分析》国家标准方法的比较见表3。

表3碳酸钙分析结果的比较%

由于硫酸钙也能被稀醋酸溶解，所以测得的结果实际上是硫酸钙和碳酸钙的总量，但一般萤石中硫酸钙的含量很少，可以忽略硫酸钙的影响。

校正值的测定实验:实验工作中发现，在室温下用10%的醋酸溶液浸出萤石中的碳酸钙时，随着时间的增加，也有少量氟化钙溶解，导致碳酸钙结果偏高。因此，在萤石中浸出碳酸钙时，必须固定时间，否则测定结果波动较大。试验证明，30分钟可以保证分析结果的准确性。