1.新铜试剂甲基橙萃取光度法测定金属铅中的银

样品用硝酸分解。在EDTA存在下，在pH 4.0 ~ 5.0的硝酸介质中，新铜试剂与银形成的络合物用氯仿萃取，使银与铅等金属离子分离。用甲基橙代替萃取络合物中的无色阴离子，生成黄绿色三元络合物，用分光光度计在415nm波长处测定有机相的吸光度。

本方法适用于测定铅中0.0003% ~ 0.0025%的银。

试剂

EDTA溶液(400 g/L):称取40g乙二胺四乙酸二钠，加入60mL水和20mL氨水，溶解，用水稀释至100mL，摇匀。

柠檬酸铵-甲基橙溶液:将20mL柠檬酸铵溶液(300g/L)和10mL甲基橙溶液(1g/L)混合，用水稀释至300mL，混匀(pH值约为7)。

新铜试剂溶液(5 g/L):称取1g新铜试剂，溶于100mL乙醇中，用水稀释至200mL，混匀。

标准银储存溶液(100mg/mL):称取0.1000g金属银(质量分数≥ 99.95%)，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，加热至完全溶解，冷却至室温，转移至1000mL棕色容量瓶中，用水定容。

银标准溶液(5mg/mL):取10.00mL银标准储存溶液，置于含20mL硝酸(1+1)的200mL容量瓶中，用水定容。

分析方法

称取0.8000 ~ 2.000 g样品于200mL烧杯中，加入6 ~ 15 ml硝酸(1+ 3)，低温加热溶解，蒸发至约1ml体积，冷却，加入5 ~ 10 ml EDTA (400 g/L)溶液。摇动烧杯并滴入氨水以溶解盐并冷却。

将溶液转移至分液漏斗中，用水稀释至30mL，用氨水和乙酸(4+7)调节溶液至pH 4.0 ~ 5.0(用精密pH试纸检查)。加入2.0mL新铜试剂溶液(5g/L)和10.0mL氯仿，摇匀1min，静置分层后，将有机相移入预先装有30mL柠檬酸铵-甲基橙溶液的分液漏斗中，摇匀30s，静置分层，用滤纸擦去分液漏斗颈处的水。将有机相置于10mL干燥比色管中，用无水乙醇定容。

用1cm的吸收皿，以样品空白色为参比，在415nm处测量其吸光度，从工作曲线中找出相应的银含量。

绘制工作曲线:移取0毫升、1.00毫升、2.00毫升、3.00毫升、4.00毫升和5.00毫升银标准溶液(5毫克/毫升)，置于成分液漏斗中，加入3毫升EDTA溶液(400克/升)，用水稀释至30毫升。按照以下分析步骤，测量试剂空白色作为参考的吸光度。以银含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

二。火焰原子吸收光谱法测定铅中的银

样品用硝酸或混酸溶解，在2mol/L乙酸介质中用巯基棉纤维吸附与主铅分离，然后用硫氰酸铵溶液洗脱银，最后用空气体-乙炔火焰原子吸收光谱仪在波长328.1nm处测定其吸光度。

该方法适用于铅锭中0.0003% ~ 1.5%银的测定。

仪器和试剂

原子吸收光谱仪:配有空气体-乙炔火焰燃烧器和银空阴极灯。

巯基棉纤维富集装置:见图14-2。装入0.1g巯基棉纤维，加水调节巯基棉密度，使流速为6 ~ 8 ml/min。

乙酸(2摩尔/升)；硫氰酸铵溶液(0.5摩尔/升)；硫脲溶液(50克/升)；酒石酸溶液(200克/升)。

标准银储存溶液(100 & microG/mL):称取0.1000g银(质量分数≥99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微热使其完全溶解，煮沸以驱除氮氧化物。取下冷却至室温，转移至1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用无氯离子水定容。

银标准溶液(10 & microG/mL):将50.00mL银标溶液移入500mL容量瓶中，用无氯离子水定容。

分析方法

称取0.200 ~ 10.000 g样品于250mL烧杯中，加入10 ~ 40 ml硝酸(1+3)盖住表盘，低温加热至完全溶解，蒸至近干。加入100mL 2mol/L乙酸，加热煮沸，直至盐完全溶解，然后冷却至室温。

用水洗涤巯基棉富集装置中的巯基棉纤维1 ~ 2次，将试液沿漏斗壁倒入，通过巯基棉纤维柱，用2mol/L乙酸洗涤烧杯和表面皿3 ~ 4次，洗涤巯基棉纤维4 ~ 6次。用吸液球吸取漏斗管中的液体后，放入50毫升容量瓶中。取0.5 mol/L硫氰酸铵溶液10 ml，沿漏斗壁慢慢倒两次，用水冲洗漏斗壁和巯基棉纤维4 ~ 5次。向容量瓶中加入2mL硫脲溶液(50g/L ),混匀，然后加入30mL盐酸，用水定容。

用原子吸收光谱仪在328.1nm波长处用水将上述溶液调零，并使用空气体-乙炔火焰测量其吸光度。将空白色溶液的吸光度随样品一起减去，从工作曲线中找出对应的银的质量浓度。

工作曲线的绘制:将0、2.50、5.00、7.50、10.00、12.50毫升的银标准溶液转移到一组250毫升的烧杯中，加入100毫升2摩尔/升的乙酸。根据下面的分析步骤。在与样品测定相同的条件下，测定标准系列的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

3.火焰原子吸收光谱法测定铅合金中的银

样品用混酸溶解，用原子吸收光谱仪在328.1nm波长下用空气体-乙炔火焰不经分离测定其吸光度。

该方法适用于铅合金中0.0003% ~ 1.5%银的测定。

仪器和试剂

原子吸收光谱仪:配有空气体-乙炔火焰燃烧器和银空阴极灯。

乙酸(2摩尔/升)；硫氰酸铵溶液(0.5摩尔/升)；硫脲溶液(50克/升)；酒石酸溶液(200克/升)。

配酸:将30g酒石酸溶于200mL水中，加入100mL硝酸，混匀。

标准银储存溶液(100 & microG/mL):称取0.1000g银(质量分数≥99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微热使其完全溶解，煮沸以驱除氮氧化物。取下冷却至室温，转移至1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用无氯离子水定容。

银标准溶液(10 & microG/mL):将50.00mL银标溶液移入500mL容量瓶中，用无氯离子水定容。

分析方法

将样品置于250mL烧杯中，加入20mL混合酸，盖上表皿，低温加热使其溶解，煮沸除去氮氧化物，冷却至室温。将试液移入一定的容量瓶中，取适量试液于100mL容量瓶中，加入2mL硫脲溶液(50g/L)、10mL酒石酸溶液(200g/L)和5mL硝酸，用水定容。

用原子吸收光谱仪在328.1nm波长处用水将上述溶液调零，并使用空气体-乙炔火焰测量其吸光度。随样品一起减去空白色溶液的吸光度，从工作曲线中找出相应的银质量浓度。

绘制工作曲线:将0、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00和25.00mL银标准溶液转移至一组100mL容量瓶中，加入2ml 50g/L硫脲溶液、10mL酒石酸溶液(200g/L)和5mL硝酸，用水定容。在与样品测定相同的条件下，测定标准系列的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

四。火焰原子吸收光谱法测定铅银合金中的银、锌、镁和钠

样品用硝酸和酒石酸溶解，原子吸收光谱仪波长为328.0nm在稀硝酸介质中。213.9nm285.2nm589.0nm用空气体-乙炔火焰测定银、锌、镁、钠的吸光度，基体和共存元素不干扰测定。

该方法适用于铅银合金中的银、锌、镁和钠；铅合金中的锌、镁和钠；铅锑合金中的锌和钠；硬铅锑合金中的锌和钠:超硬铅锑合金中的银、锌和钠；铅铜合金中银、锌和钠的测定。测定范围:银含量为0.008% ~ 1.50%；锌含量0.001% ~ 0.030%；镁含量0.001% ~ 0.030%；钠含量为0.001% ~ 0.030%。

仪器和试剂

原子吸收光谱仪:配有空气体-乙炔火焰燃烧器和银、锌、镁、钠空阴极灯。

标准银储存溶液(1mg /mL):称取0.1000g纯银(质量分数≥ 99.99%)，置于250mL烧杯中，加入10m硝酸(1+2)，加热至完全溶解，煮沸除去氮氧化物，取下冷却，转移至100mL棕色容量瓶中，用水定容。

银标准溶液(100 &微；G /mL):将10.00mL银标准储存溶液移入100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，用水定容。

锌的标准储存溶液(1 mg /mL):称取0.1000g纯锌(质量分数≥ 99.99%)，置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+2)，加热至完全溶解，煮沸除去氮氧化物，取下冷却，转移至100mL容量瓶中，用水定容。

锌标准溶液(10 &微量；G /mL):将1.00mL锌标准储存溶液移入100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，用水定容。

镁标准储存溶液(100 & microG /mL):称取0.1000g纯镁(质量分数≥ 99.99%)，置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+2)，加热至完全溶解，煮沸除去氮氧化物，取下冷却，转移至1000mL容量瓶中，用水定容。

镁标准溶液:将10.00mL镁标准储存溶液转移至1000mL容量瓶中，加入5mL盐酸，用水定容。该溶液含有10毫克/毫升镁。

标准钠储存溶液(1 mg /mL):称取0.2305g 120℃烘1h的碳酸钠于250mL烧杯中，加入15mL硝酸(1+2)，完全溶解后，转移至100mL容量瓶中，用水定容。

钠标准溶液(10.0 &微；G /mL):将1.00mL钠标准储存溶液移入100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，用水定容。

分析方法

称取0.1000 ~ 1.0000 g样品于250mL烧杯中，加入15mL硝酸(1+2)和6g酒石酸，低温加热至样品溶解，移出并冷却，将溶液移入适当的容量瓶中，用水定容。用样品使每个空变成白色。

将溶液加入到原子吸收光谱仪中，波长为328.0nm；在213.9nm、285.2nm和589.0nm处，用空气体-乙炔火焰和每个样品的空白色作为参考，测量银、锌、镁和钠的吸光度。从各自的工作曲线中找出对应的质量浓度。

工作曲线的绘制:银的工作曲线:将0毫升、0.50毫升、1.00毫升、2.00毫升、3.00毫升、5.00毫升或0毫升、2.00毫升、4.00毫升、6.00毫升、8.00毫升和10.00毫升银标准溶液转移到两组100毫升容量瓶中，加入10毫升硝酸(分别用空气相色谱仪在原子吸收光谱仪波长328.0纳米处测量溶液的吸光度以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

锌的工作曲线:将0毫升、1.00毫升、2.00毫升、3.00毫升、4.00毫升和5.00毫升锌标准溶液移入一组100毫升容量瓶中，加入10毫升硝酸(1+2)，用水定容。以空气体-乙炔火焰和试剂空白为参比，用原子吸收光谱仪在波长213.9nm处测定溶液的吸光度，以锌的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

镁的工作曲线:将0毫升、0.50毫升、1.00毫升、1.50毫升、2.00毫升和2.50毫升镁标准溶液移入一组100毫升容量瓶中，加入10毫升硝酸(1+2)，用水定容。以空气体-乙炔火焰和试剂空白为参比，用原子吸收光谱仪在波长285.2nm处测定溶液的吸光度，以镁的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

钠的工作曲线:将0毫升、1.00毫升、2.00毫升、3.00毫升、4.00毫升和5.00毫升钠标准溶液移入一组100毫升容量瓶中，加入10毫升硝酸(1+2)，用水定容。用原子吸收光谱仪测定溶液的波长为589.0nm，以空气体-乙炔火焰和试剂空白色为参比。测量吸光度，以钠的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

5.电感耦合等离子体质谱法测定金属铅中痕量砷、银、锡、锑和铋

用硝酸溶解标准样品和待测样品后，蒸至硝酸铅结晶析出，加入少量硫酸使基体铅以硫酸铅的形式沉淀在容量瓶中，吸取上清液，用ICP-MS同时测定标准样品和待测样品，取砷、银、锡的含量， 以标准样品中的锑和铋为横坐标，相应的计数为纵坐标，作为工作曲线，从工作曲线中找出待测样品。

该方法适用于测定金属铅中0.00001% ~ 0.001%的砷、银、锡、锑和铋。

仪器、试剂和光谱标准样品

等离子体质谱仪工作参数的优化。

硫酸:优级纯；超纯水(电阻率≧18MW)采用Mili-Q装置处理。

BY03-4铅光谱标准样品(已知砷、银、锡、锑、铋含量)

分析方法

准确称取0.100 ~ 0.500 g样品于100mL烧杯中，加入8 ~ 12 ml硝酸(1+3)加热溶解，继续低温加热至硝酸铅沉淀冷却，移入100mL容量瓶中，加入1mL硫酸用水定容。

静置，硫酸铅沉淀后，在最佳仪器条件下，根据选定的各元素的质量数，吸取上清液直接测定各元素的计数，与各自标准样品溶液的计数比较，计算出各元素的含量。

工作曲线的绘制:在选定的条件下，分别称取0.5000g byg 03-4铅光谱标准样品1号、2号和3号，按实验方法处理样品，同时使试剂空呈白色。对应于砷、银、锡、锑和铋的经处理的标准工作溶液的质量浓度(ng/mL)如表1所示:

表1

根据选定的工作条件在计算机上测量工作流体，以砷、银、锡、锑和铋的质量浓度为横坐标，以它们各自的质量浓度对应的计数为纵坐标。仪器通过选择空白色的方法自动绘制工作曲线。

不及物动词火焰原子吸收光谱法测定锡铅焊料中的银

样品用盐酸和过氧化氢分解。在盐酸介质中，用空气体-乙炔火焰，用原子吸收光谱仪在波长328.07nm处测定样品的吸光度。

本方法用于测定锡铅焊料中0.005% ~ 0.60%的银。

仪器和试剂

原子吸收光谱仪:配有空气体-乙炔火焰燃烧器和银空阴极灯。

标准银储存溶液(100μg/mL):称取0.1000g纯金属银，置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸，加热至完全溶解，冷却，转移至预先煮沸冷却的含50mL硝酸的1000mL棕色容量瓶中，用水定容。

银标准溶液(10μg/mL):取20.00mL银标准储存溶液，置于装有30mL盐酸的200mL容量瓶中，用水定容。

分析方法

在烧杯中称取0.1000 ~ 0.5000 g样品，用水润湿，加入15 ~ 20 ml盐酸(3+1)，盖上观察盘，分次加入1 ~ 2 ml过氧化氢(1+2)，加热至样品完全分解，用少量水冲洗杯壁，冷却，转移至50mL容量瓶中，用水定容。

使用空气体-乙炔火焰，原子吸收光谱仪波长328.07nm，用盐酸(1+9)调零。与标准溶液系列平行测定试液的吸光度，从工作曲线中找出相应的银质量浓度。

绘制工作曲线:取0、2.00、5.00、10.00、15.00、20.00、30.00mL银标准溶液，置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)定容，混匀。在与测量样品相同的条件下测量其吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度。以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。