滴定铋离子的理论值(含量的测定) 铋的测定& nbsp；EDTA容量法:& nbsp；& nbspEDTA与铋(ⅲ)形成稳定的无色络合物，log K=27.87，因此可在pH1或pH > 1时，用不同指示剂(如硫脲、二甲酚橙、PAR、邻苯二酚紫)络合滴定铋。 用以下反应式表示:Bi3 ++ H2 y2-→BiY-+2H+& nbsp；& nbsp& nbsp& nbsp在pH为1.5 ~ 2时，以硫脲为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定铋，方法简单、快速，用掩蔽剂消除了一些干扰元素的影响。测定准确度高，适用于高、中铋含量的测定。 当滴定达到等当点时，硫脲与铋形成的黄色络合物被EDTA完全剥离铋离子，与之结合形成1∶1稳定的无色可溶性络合物，使溶液呈现游离指示剂——硫脲的颜色显示终点。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp在铋的络合滴定反应中，关于指示剂的选择和其他条件的影响，有资料报道，使用硫脲指示剂时，测定溶液的终点在pH<1.5 ~ 2.5范围内明显，pH<1.5时不明显。 以二甲酚橙或邻苯二酚紫为指示剂时，在pH 1 ~ 2.5范围内终点明显。 以PAR[4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚]为指示剂，在pH为0.5 ~ 2.5时，终点颜色由红色明显变为黄色，因此在pH < 1时可以滴定铋。 5 ~ 250 mg铋可用上述指示剂测定。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp元素对不同指标的干扰如下:& nbsp& nbsp& nbsp以硫脲为指示剂，在pH1.5时，铜(ⅱ)、镍(ⅱ)、钴(ⅱ)、铅(ⅱ)、锌(ⅱ)、锰(ⅱ)、镉(ⅱ)、钼(ⅵ)、铝(ⅲ)、砷(ⅲ)、铌(ⅴ)、锑(ⅴ)的黄色使终点不明；铁(ⅲ)、锡(ⅱ)和钍(ⅵ)干扰铋的测定。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp用二甲酚橙作指示剂，在pH 1 ~ 2时，银(ⅰ)、铝(ⅲ)、钡(ⅱ)、钙(ⅱ)、镉(ⅱ)、钴(ⅲ)、铬(ⅵ)、汞(ⅱ)、镁(ⅱ)、锰(ⅱ)和铅(ⅱ)铜> 40毫克，钼> 10毫克必须分离。当含量不超过上述范围时，可用掩蔽剂消除影响。 镍和钨对测定有影响 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp以PAR为指示剂，在pH1时，镍(ⅱ)、钴(ⅱ)、铅(ⅱ)、锌、钼(ⅵ)、铝、锰(ⅱ)、钍和镉(ⅱ)不影响测定。而铜(ⅱ)、钒(ⅴ)和铌(ⅴ)与PAR形成红色稳定配合物，影响终点观察。锡(ⅱ)能还原PAR而不与铋发生显色反应；当铁(ⅲ)存在时，结果较高，可加入抗坏血酸消除影响。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp以邻苯二酚紫为指示剂，在pH1时，铜(ⅱ)、镍(ⅱ)、钴(ⅱ)、铅、锌、锰(ⅱ)和镉(ⅱ)不影响测定。但铁(ⅲ)、铌(ⅴ)、锑(ⅲ)、锡(ⅱ)、钼(ⅵ)、钒(ⅴ)、钍能封闭指示剂，使终点不明。以及铝和砷(ⅲ)对沉淀影响。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp从上述指示剂允许的金属离子来看，硫脲和PAR作为指示剂，干扰元素较少。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp能与铋形成稳定络合物的阴离子会影响滴定终点。 当硫脲作为指示剂时，硫酸盐、氯化物和醋酸盐无影响。但是，酒石酸、柠檬酸和氟的存在会影响终点的观察。 用PAR作指示剂时，氟、硫酸盐、氯化物和酒石酸不影响铋的测定，可用作掩蔽剂消除钍、锡(ⅱ)、锑(ⅲ)和少量铌、钽的影响。用抗坏血酸将铁(ⅲ)还原成铁(ⅱ)不影响终点的观察。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp一些数据推荐使用PAR—硫脲混合指示剂。 认为单独用PAR作指示剂时，会测定铜和钒的影响，而单独用硫脲作指示剂时，钍、锆、锡被氟化物掩蔽，锑被酒石酸掩蔽，终点未知，而PAR-硫脲混合指示剂可避免上述缺点，预先加入硫脲可防止铋盐水解，消除一些干扰元素的影响，如硫脲掩蔽的铜和抗坏血酸还原的钒(ⅴ)和铁(ⅲ)。 滴定终点从红色变为黄色。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp一、试剂:& nbsp& nbsp& nbspPAR指标:0.2% & nbsp；将0.2g[4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚]溶于100ml水中，滴加几滴氨水。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbspEDTA溶液:0.01M & nbsp1000毫升水中的3.72克乙二胺四乙酸二钠溶液 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp铋标准溶液:称取1.0000 g纯铋，置于250 ml烧杯中，加入100ml 1∶1硝酸，低温溶解，转移至1000 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液每毫升含1毫升铋。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbspEDTA溶液的标定:吸取25ml铋标准溶液，置于250ml烧杯中，用水稀释至约100ml，加入0.6g硫脲，用1∶2氨水调节pH至1.5 ~ 2.0(用精密pH试纸检查)，用EDTA标准溶液滴定至黄色消失。 计算EDTA标准溶液中铋的滴定度。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp二、分析程序:& nbsp& nbsp& nbsp(1)水解法分离干扰元素后铋的测定:(适用于含铁量少的铋矿和含铋的铅锌矿):& nbsp& nbsp& nbsp称取0.1 ~ 0.5g样品(含铋5 ~ 60mg)，置于250ml烧杯中，加入少量水润湿，加入10ml盐酸，加热溶解除去硫化氢。 加入5ml硝酸，蒸发至干，加入5ml盐酸，蒸发至近干。 用水稀释至约10 ml，用致密定性滤纸过滤，用稀硝酸洗涤烧杯和滤纸5 ~ 6次，弃去残渣。 将滤液放入600毫升烧杯中，稀释至100毫升。 加入1∶1的氨水至溶液略浑浊，再加入5ml 1∶9的盐酸，用水稀释至400 ml，盖上表碟，立即煮沸2 ~ 3分钟，移至水浴中静置2小时(最好过夜)。 用致密定性滤纸过滤，用水冲洗烧杯和滤纸7 ~ 8次，弃去滤液。 将烧杯滤纸中的沉淀物用热的1∶2硝酸溶解在250ml烧杯中，用稀硝酸洗涤滤纸，加热使沉淀物完全溶解并蒸发至干。 加入5ml硝酸，蒸发至干。 将盐溶解在2 ~ 3ml 1∶2的无色硝酸中，用水冲洗杯壁并稀释至约20 ml。 冷却至室温，加入0.6g硫脲，并用水稀释至50ml。 加入1∶1氨水调节酸度至pH 1.5 ~ 2.0 (pH试纸检查)，用EDTA标准溶液滴定至黄色消失。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(二)氨水分离干扰元素后铋的测定:(适用于铜、钨、钼含量高但铋含量低的样品):& nbsp& nbsp& nbsp称取0.5 ~ 1g样品，置于250ml烧杯中，加入15ml盐酸，加热5 ~ 10min，除去硫化氢。 加入3-5ml硝酸，继续加热并蒸发至干。 然后加入3-5ml硝酸并蒸发至干。 加入3 ~ 5ml硝酸和少量水加热溶解盐类，稀释至约40ml，煮沸1 ~ 2分钟。 冷却至60-70，用1∶1氨水中和，加入过量的5ml，煮沸。 用热的快速滤纸过滤，用2%的热氨溶液洗涤7 ~ 8次，然后将大部分沉淀物移入原烧杯中，将原烧杯撑在漏斗下，用热的1∶1硝酸溶解滤纸上的沉淀物，再用热的5%硝酸洗涤滤纸。 将溶液蒸发至干，然后加入2 ~ 3ml 1∶2的无色硝酸，用水稀释至50 ml。 加入0.2g抗坏血酸、0.6g硫脲，滴加1∶1氨水，调节酸度至pH 1.5 ~ 2.0 (pH试纸检查)，用EDTA标准溶液滴定至黄色消失。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(3)不经分离直接滴定:(一般适用于杂质含量低的铋矿):& nbsp& nbsp& nbsp称取0.5 ~ 1份样品，置于250ml烧杯中，加入少量水润湿，加入10ml盐酸，加热5 ~ 10min，使硫化氢气体逸出，然后加入3 ~ 5ml硝酸，加热至样品完全分解并蒸发至干。 移开烧杯，加入8 ml硝酸，用稀硝酸清洗观察盘和杯壁，加热并煮沸以溶解盐，冷却，将溶液转移至100 ml容量瓶中，用稀硝酸稀释至刻度，摇匀，干燥过滤。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp吸取20 ml溶液，置于250烧杯中，用水稀释至50 ml，加入0.2 g抗坏血酸和0.6 g硫脲，滴加1∶1氨水，调节酸度至pH 1.5 ~ 2.0，用EDTA标准溶液滴定。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp或取20ml溶液于250ml烧杯中，加入0.6g硫脲，用20%乙酸钠溶液调节酸度至1.2 ~ 1.4，加入0.2g抗坏血酸，用水稀释至约100ml，加入3 ~ 4滴0.5%二甲酚橙溶液，用EDTA标准溶液滴定至溶液呈亮黄色。 & nbsp& nbsp& nbsp& nbsp(四)硫脲PAR混合指示剂测定法:& nbsp& nbsp& nbsp吸取10 ~ 20ml配制好的样品溶液，加入1g硫脲，用水稀释至100 ~ 200ml，加入0.5g抗坏血酸、10ml 1%氟化钠溶液、1g酒石酸和5滴0.2%PAR指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定，直至溶液由红色变为黄色。 关键词:标签:有色金属 免责声明：本网部分内容来自互联网媒体、机构或其他网站的信息转载以及网友自行发布，并不意味着赞同其观点或证实其内容的真实性。本网所有信息仅供参考，不做交易和服务的根据。本网内容如有侵权或其它问题请及时告之，本网将及时修改或删除。凡以任何方式登录本网站或直接、间接使用本网站资料者，视为自愿接受本网站声明的约束。
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