EDTA能与镍形成稳定的络合物(logK=18.6)。在pH 3 ~ 10时可使用不同的指示剂，如直接滴定、返滴或替代滴定。

铁、铝、锰、铜、钴、铅、锌、钙、镁有干扰。在柠檬酸存在下，用丁二酮肟在微氨溶液中沉淀镍，大部分干扰元素已被分离和去除。沉淀带入的铝和少量铁被三乙醇胺掩蔽，铜被硫代硫酸钠或硫脲掩蔽。

用酸溶解丁二酮肟镍沉淀，然后溶于pH值为5 ~ 6的乙酸中& mdash在醋酸钠缓冲溶液中加入过量的EDTA溶液络合镍，以二甲酚橙为指示剂，用锌盐溶液回滴；或在pH10时用铵离子作指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定。

该方法可用于测定0.5%以上的镍含量。

一.试剂

柠檬酸铵洗剂2%(用氨水调至微氨)。

1%的二甲基乙二醛肟溶液(乙醇溶液)。

醋酸& mdash乙酸钠缓冲液pH5.4取204g乙酸钠，溶于水中，加入9.4ml乙酸，用水稀释至1000ml。

氢氧化铵& mdash氯化铵缓冲液pH10将13.5克氯化铵溶于水中，加入87.5毫升氨水，用水稀释至250毫升。

将0.2-0.4克尿酸铵指示剂和100克硫酸钾研磨并混合均匀。

称取1g金属镍标准溶液，置于烧杯中，用1∶2硝酸溶解，浓缩至10ml，然后用水稀释至1000ml。一毫升这种溶液含有一毫克镍。

称取0.02M锌标准溶液中的锌颗粒(先用1∶1盐酸洗涤，然后用丙酮洗涤，并在110℃下洗涤；干燥5分钟)1.3074g，溶于盐酸，浓缩至10ml，用水稀释至1000ml。

称取7.442g乙二胺四乙酸二钠于0.02M EDTA标准溶液中，溶于水中，并稀释至1000ml。必要时，根据样品的滴定条件，用镍标准溶液进行校准。

二、分析程序

称取0.5 ~ 1g样品，按重铬酸钾容量法测定程序用酸分解，用丁二酮肟沉淀镍。静置4小时或过夜，用快速滤纸过滤，先用2%柠檬酸铵洗液洗3 ~ 5次，再用热水洗6 ~ 7次。将过滤后的丁二酮肟镍沉淀用1∶1盐酸溶解于原烧杯中，用热水洗涤至无镍离子(用氨水检查至不再呈红色)。

(1)锌盐回滴法

取部分或全部溶液，以二甲酚橙为指示剂，用20%氢氧化钠溶液中和至刚好出现紫色。加入pH5.4的醋酸& mdash将20毫升乙酸钠缓冲溶液、少量硫脲和5毫升10%氟化钾溶液煮沸。取下，准确加入25ml 1% EDTA溶液，用水稀释至约100ml，加入几滴0.2%二甲酚橙指示剂，用锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。同时进行了2 ~ 3 空白测。

(2)直接滴定

取部分或全部溶液，煮沸，蒸发至接近干燥(不要这样做！)。加入约50毫升水溶解盐。然后加入5ml 1∶2的三乙醇胺溶液和氢氧化铵。10ml氯化铵缓冲溶液和少许紫色脲酸铵指示剂，滴加0.02M EDTA标准溶液，直至溶液由黄色(镍含量小于0.2mg时为橙色)变为紫色。