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钨是可再生资源吗(钼尾矿综合利用)

钨是可再生资源吗(钼尾矿综合利用) 钨尾矿资源再生之路

随着我国经济持续快速发展,金属矿产品税费日益短缺,精矿价格居高不下。对堆积的尾矿进行再选,研究开发尾矿综合回收利用新技术,已成为矿业可持续发展的重要措施。

它是直接来源于原生矿产资源的矿石磨矿后排放的尾矿浆脱水并精选有用成分而形成的固体物质。不同金属选矿的尾矿产率不同,黑色金属和化工矿山为50%,有色金属为70%~95%,钨、钼、钽、金等稀有贵金属为99%。尾矿的综合利用可分为综合利用(包括提取有价成分后的综合利用)和有价成分的综合回收利用,可利用企业现有条件进行。尾矿可用作建筑材料、矿山充填材料、土地复垦、旅游景点等。通过综合利用尾矿中的各种有价成分,可以开发出高附加值、多功能的新材料,使尾矿资源化、无害化,变废为宝,提高其社会效益和经济效益,体现生态工业的理念。

钨钼尾矿中多种有价成分的综合回收多年来,我国一些地区的钨钼尾矿中的一些有价成分由于技术限制无法提取利用。从尾矿中综合回收有价值的成分通常通过再分离或其他冶金和化学技术进行,而尾矿的再分离和回收由于其开采、运输和研磨的低成本而被广泛使用。中国钨储量居世界第一,但截至目前,黑钨矿占中国钨资源总量的30%,而难以利用的白钨矿和黑白混合矿占70%。开发白钨矿资源对中国钨工业的可持续发展具有重要意义。

栾川钼矿伴生有62万吨白钨矿,还有铼、金、银等贵金属。此前,该矿一直用于单独分离钼,而白钨矿等稀有贵金属进入尾矿。该矿与俄罗斯的合作研发项目取得成功,白钨矿精矿达到10000吨/年,尾矿中贵金属金银的回收也提上日程。近年来,与低品位白钨矿伴生的某钼矿浮选尾矿可选性研究取得了进展。尾矿中钼和钨分别以辉钼矿和白钨矿形式存在,脉石主要为长石、应时和方解石。

结果表明,白钨矿选矿的关键在于矿浆混合工艺。在适当的水玻璃模数下,矿浆混合和足够的搅拌时间是白钨矿选矿获得合格精矿的基础。本试验确定的模数为2.8,浮选可获得白钨精矿(含钨356.45%,回收率69.64%)和钼精矿(含钼48.50%,回收率57.06%)。黑钨矿浮选尾矿中钨的新工艺,采用两段逆流浸出和离子交换法分离杂质,可获得高纯度的钨酸铵溶液。其关键技术是矿物分解和粗钨酸钠溶液制备纯钨酸铵。钼矿石中伴生有价组分的回收利用已引起业界的广泛关注。以金堆城钼矿为例。除辉钼矿外,还含有黄铜矿、黄铁矿和磁铁矿。黄铜矿在选矿中富集,所选尾矿含铜1%左右。经过多年研究,采用一种选择性强的新型选矿药剂,在适宜的条件下,铜的回收率可保持在93.1%(国内一般在88%左右),品位在22%左右。铜尾矿含有约6%的黄铁矿形式的硫。经过研发,硫精矿品位平均可达48.18%,回收率可达59.42%。钨钼尾矿被用作建筑材料。有色金属选矿尾矿主要由二氧化硅组成。含有钙、镁、钾等元素的氧化物(如某钨矿重选尾矿中SiO2含量高达60%~70%)可用于生产硅酸盐建材,代替石英砂作为主要原料,并可根据需要添加硅铝钙尾矿制成陶瓷和玻璃制品。

20世纪90年代初,中国已成功利用钨钼尾矿开发出微晶玻璃、免烧砖等产品。利用钼尾矿作为陶瓷原料除铁的研究结果表明,需要进一步磨矿解离矿物单体,进行选矿除铁。由于硅铝矿物的磁性和比重与钾长石相似,用磁选和重选很难除去。得到的精矿不能满足陶瓷制品对钾、硅、铝的质量要求,但基本可以作为日用陶瓷配料和釉料。应当指出,用尾矿生产建筑材料曾一度被停止,因为怀疑放射性等有害元素影响健康。因此,专家提醒,需要详细分析尾矿中是否含有对健康有害的元素,含有对健康有害成分的尾矿不应作为建筑材料的主要发展方向。

钨钼尾矿微晶玻璃是在玻璃中加入一定量的成核剂,熔融成型,晶化,然后在玻璃相中均匀析出大量细晶而制成的。与常规玻璃相比,微晶玻璃具有更高的机械强度和表面硬度,更好的化学稳定性和热稳定性,应用广泛,尤其是在建筑装饰方面。对MoO3在CaO-Al2O3-SiO2系统玻璃晶化中作用的研究表明,在玻璃热处理过程中,MoO3以CaMoO4为形核中心析出,可诱导β;-CaO-SiO2析出,促进基础玻璃的分相,富集在低粘度的富钙相中,使周围离子更加有序。在一项专利中,使用含钼尾矿(Mo0.01%~0.02%)作为微晶玻璃的原料,代替传统配方中使用的尾矿、氧化钙和成核剂,添加比例为40.5%~74.4%。传统微晶玻璃工艺和设备不变,成本可降低15%以上,提高产品性能和价值。中南工业大学与中国地质大学合作研发了以钨尾矿、长石和石灰石为原料的微晶玻璃。玻璃表面为大理石纹,强度指标和耐化学腐蚀性能优于天然大理石和花岗岩。本发明涉及一种利用钨尾矿制备微晶玻璃的方法。基本玻璃成分是钨尾矿(55%)、长石、石灰石、纯碱和芒硝。晶核萤石单独使用时,是基础玻璃配合料的6~7倍。

用钨尾矿制成的釉面砖,又称内墙砖或瓷砖,常用于内墙装饰。用尾矿代替石英砂制备的生料釉可用于制作釉面砖。利用钨尾矿和稀土尾矿的互补性烧制琉璃瓦(1100℃~1130℃),烧成率>:90%,釉面光滑,玻璃光泽强,声音清脆,强度高。钨尾矿制钙化砖以砂和石灰为主要原料,经压制和蒸汽养护制成的建筑用砖称为灰砂砖,也叫钙化砖和免烧砖,加入着色剂可制成彩色制品。该产品色泽美观,棱角完整,表面光滑,市场广阔。从上世纪末开始,国内就有了大量利用粉煤灰和有色金属尾矿制作钙化砖和琉璃瓦的研究和开发。钨尾矿的化学成分和粒度组成均满足生产这种砖的要求。用钨尾矿轻质陶粒建造的现代化建筑越来越高,跨度越来越大。传统砂石骨料密度高,建筑基础较深,但抗震性能差。由于其含碱量高,容易使混凝土风化,也危及建筑安全。而且其保温、隔热、防潮、隔音性能较差,不适合用于节能建筑。轻质建筑材料可以帮助解决这些问题,并大大降低建筑成本。利用钨矿尾矿制作轻质陶粒的研究表明,其强度和密度高,力学性能好,具有轻质、保温、防潮、防火、隔热、隔音、抗震等优点,并可大大降低工程造价。

钨尾矿可用作水泥熟料的矿化剂。煅烧水泥熟料的主要原料是石灰石、粘土、铁粉和煤。添加少量矿化剂能改善生料易烧性,有助于熟料形成,对提高产品质量有重要作用。传统矿化剂(如萤石-铅锌尾矿)存在环境污染问题。林逋钼铁矿曾研究用钼铁尾矿代替部分水泥原料烧制水泥。结果表明,钼铁尾矿中的钼能促进水泥熟料的形成,提高熟料的早期强度。利用钨尾矿作为矿化剂的研究证明,适量的钨尾矿可以增加水泥煅烧中的液相,改善生料易烧性,降低煅烧温度,提高水泥熟料质量,降低能耗和成本,减少氟,促进铅和镉的释放,减少水泥窑的环境污染。钼尾矿制硅肥某钼业集团以钼尾矿制二氧化硅为基础,辅以钙、镁,综合利用其钾、钼、铁、锌,制成含有多种微量元素的硅肥。2005年与黑龙江省地质研究所合作,利用钼尾矿研制出一种硅肥,研究分析其反应机理,取得了良好的效果。多元素硅肥田间试验表明,水稻增产3%~20.5%,抗稻瘟病能力强,食味好,药肥总成本略有下降。玉米苗期抗旱性强,增产45.5%;蔬菜的抗病虫害能力增强,品质显著提高。果实大,品质好,颜色深,耐贮藏,平均增产40%。利用该工艺建设年产50万吨硅肥的企业,可产生2.5亿元以上的产值和上千人的就业机会,对钼企业和社会经济的可持续发展具有明显的效益。例如,一个中小型钼矿选矿厂在过去10年中积累了150多万吨尾矿,并且该数字继续增加30万吨/年。如果采用新开发的尾矿硅肥技术,每年可生产50万吨优质硅肥,不仅有利于钼矿的可持续发展,而且可以反哺农业,从而节约资源,保护环境,服务社会。

了解尾矿的综合利用对钨钼等稀有金属产业的可持续发展具有现实和长远的意义,加强尾矿的研究和开发将成为钨钼产业生态建设的重要组成部分。钨等冶金企业要努力提高采选冶综合回收率,使有价成分得到充分合理的回收,致力于无尾矿选矿工艺的研发,避免有价成分随新产出尾矿的排放而流失;还要加强堆积老尾矿综合利用的研发,创新技术,提高尾矿产品的科技含量,开发高附加值产品,全面综合回收其有价成分,充分发挥尾矿资源的作用;并加强科技交流与合作,引进和转化国内外尾矿先进综合利用研发成果,为建设符合资源节约、环境友好、循环经济要求的新型生态冶金工业做出更大贡献,推动我国稀有金属产业又好又快发展。

 
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