在电沉积过程中，阴极上的主要反应是放出硫代锑酸钠以沉淀金属锑，以及高价锑化合物的还原。阴极反应的第一步是根据下式分解硫代锑酸钠:

然后负锑配位离子可以在阴极上放电，析出金属锑，反应如下:

溶液的还原主要是SBS 43-还原为SbS33 -，Na2S2O3和Na2S2还原为Na2S等。反应如下:

锑从五价配位离子还原成三价离子后，不可避免地被空气体氧化。它随着还原-氧化循环进行，消耗电能，这就是无隔膜电沉积效率低的原因。膜电沉积:将阳极溶液包装在膜袋中，使其与阴极溶液有效分离。阴极溶液中Na2S2、Na2S2O3和高价锑络合离子的含量降低，阴极溶液的还原反应减少，电流效率相应提高。

实践证明，一般电积条件下，溶液中的锡离子不会排出，砷会排出，所以阴极锑通常需要精炼除砷。