硅氟酸铋电解液由硅氟酸和硅氟酸铋组成，所用阳极为初步火法精炼的粗铋。初步火法精炼主要包括两个过程:第一个过程是熔除铜，加入硫磺搅拌除去铜和铅，然后用氢氧化钠洗涤脱硫；第二步是通过常规的碱性精炼和氧化精炼除去砷和锑。

阳极铸造在一个垂直的模具中，阴极由铜板制成，并悬挂在电解池中。在DC的作用下，发生以下反应:

硅氟酸铋溶液电解的工艺流程如图1所示。

图1硅氟酸溶液中铋电解的工艺流程

各种杂质在电解中的行为与在氯化溶液中的行为相似，所以不需要配液。电解液含铋80～100g/L，h2sif 8 330～350g/L，室温，电流密度40～80a/m2，槽压0.3 V，阴极沉淀纯度99.9%。

日本住友商事株式会社的郭芙冶炼厂使用硅氟酸电解法提炼铋和阳极。典型分析表明，铋为98.77%，铅为0.12%，银为0.022%，铜为0.032%，砷为0.03%，锑为0.026%。采用立式阳极浇铸机浇铸极耳阳极，每只重约70kg，阳极包采用聚丙烯材料。采用18台沥青内衬钢筋混凝土电解槽，长×宽×深= 3350× 760× 850mm。阳极28个，阴极24个，板间距130mm。电解液含铋40克/升，游离硅氟酸330～350克/升，每生产一吨铋加入1克凝胶。电解总电流850A，总电压4.5V，采用硅整流器，槽电压0.2V，电流密度60a∕·m2，电流效率93%，残极率40%左右，阳极泥率0.0。铋的电质量高于99.99%，有2ppm的铜和铅，3ppm的铁和锌，还有微量的银、砷和锑。