一.基本原则

该方法利用锆、铪的氯化物或络合物的蒸气压差进行分离。ZrCl4和HfCl4的熔点分别为437℃和434℃。ZrCl4和HfCl4的蒸气压分别为1.893MPa和3.226MPa。两个蒸汽压之比为1.7，这是分馏的理论分离系数。复合氯化物可用于分离锆和铪。3ZrCl4 2POCl3也可以通过氯化物和三氯氧化磷之间的相互作用或通过加热二氧化锆和五氧化二磷来制备。

3ZrCl4+2POCl3=3ZrCl4 2POCl3

3ZrCl4 2POCl3的沸点为360℃，3HfCl4 2POCl3的沸点为355℃，相差5℃。氯化物精馏法得到的产品不能用于生产金属，需要进行后处理。有两种后处理方法，一种是与NaCl共熔:

另一种方法是将络合氯蒸汽通过加热到800℃的碳层，反应如下:

三氯化磷的沸点为75℃，易于分离ZrCl4。精馏在塔板精馏塔中进行。

二。分离锆铪的新旧方法比较

图1显示了传统锆铪生产方法和新方法之间的对比。可见，火法分离锆铪的工艺省去了海绵锆生产过程中复杂的水火间歇操作过程，简化了工艺，缩短了生产周期，节约了原材料，降低了海绵锆的成本，减少了环境污染，改善了劳动条件。因此，火法分离锆铪的成功，可以看作是原子级海绵锆铪的生产。

分离锆铪的新方法与传统方法的比较。

a-传统方法；b .新方法