氧化铋渣常采用硫酸和盐浸出，其工艺流程见图1。

图1氧化铋渣盐浸出法工艺流程图

从图1可以看出，氧化铋渣的盐浸法(混酸浸出)包括混酸二次浸出、中和水解等过程，产生的BiOCl经火法可还原为粗铋；也可用盐酸复溶，用铁屑代替，生成海绵铋，碱熔后可铸成粗铋。

首先，沥滤

硫酸盐混酸浸出本质上是一种氯化物浸出，即氧化铋渣用含NaCl的硫酸溶液浸出，使铋以氯化物形式溶出。加入NaCl后有两个作用:一是作为添加剂，可以带入并增加溶液中的氯离子浓度，提高被萃取金属在溶液中的溶解度；首先，作为氧化剂，它参与反应溶解提取的金属。

氧化铋渣中的铋以Bi2O3状态存在，浸出时按下式反应:

这一反应的实质是由BiOCl的转化完成的。所以上部反应分两步进行:

氧化铋在混合酸中的溶解曲线如图2所示。

图2氧化铋在硫酸-氯化钠溶液中的溶解曲线

从图2可以看出，当H2SO4为1N且NaCl浓度大于100g/l英寸时，铋的溶解增加了20g/l

根据物相分析，氧化铋渣中的铅以PbO的形式存在，在浸出过程中以PbCl2的形式溶解到溶液中。随着溶液中NaCl浓度的增加，PbCl2在溶液中的溶解度增加。表1显示了这种关系。

溶解在混合酸中的PbO的反应如下:

表1 PBC L2在盐溶液中的溶解度

当溶液中存在大量NaCl时:

溶液中还有大量的硫酸根，所以氧化铅可以生成硫酸铅:

虽然PbSO4 _ 4的溶度积小于氯化铅，但生成的硫酸铅进一步参与反应:

因此，PbCl2是铅浸出的最终产物。

氧化铋渣中的铜以CuO和Cu2O的形式存在。浸出过程中，产生部分硫酸铜和部分氯化铜；

当向溶液中吹入空气体时，空气体的氧化会加速Cu2O的氧化

溶解以提高铜的浸出率；

氧化铋渣中的银以金属银的形式存在，一部分在浸出过程中形成氯化银。

通过浸出，铋和铜进入溶液，便于分离回收。虽然铅和银被部分浸出，但当浸出液酸度降低，浸出终点液体温度降低时，氯化铅和氯化银重新结晶沉淀，通过处理结晶和浸出渣回收。

技术条件和指标:

浸出液成分:H2SO4 250，NaCl 300，氧化铋渣500kg液固比为(4 ~ 5)∶1；浸出时间为2小时；浸出温度为95℃。

铋浸出率高于95%；铜浸出率高于90%；炉渣浸出率约为40%；银渣率高于90%；硫酸的消耗量为1250升/吨铋；盐消耗1500公斤/吨铋。

浸出设备:四个1500升搪瓷反应釜，带搅拌器和一个球磨机。

第二，中和和水解

采用两级逆流浸出从产生的二次浸出渣中回收银和铅；将一次浸出液澄清一昼夜后，提取上清液，中和，水解，分离铜和铋，生成BiOCl，然后从中回收铋；之后，这种液体被铁屑代替，产生海绵铜，从中回收铜。

为了防止一次浸出液中的硫酸铜结晶，浸出液中的Cu2 ++含量必须保持在60g ∕ L以下，浸出液的pH值应始终保持在1以下，以确保铋不会再沉淀。

当浸出液中含有高浓度的铜铋时，不能用铁屑代替，否则会得到铜铋混合物。因此加入碱和水进行稀释，提高溶液的pH值，通过BiOCl沉淀分离铋。

加入Na2CO3或NaOH以增加溶液的pH值。当pH值从0.6增加到1.8时，溶液中铋离子的浓度显著降低。溶液中pH值和铋离子浓度之间的关系如表2所示。

2浸出液最终pH值对残留Bi3+的影响

pH为1.8时，溶液中铋含量小于50mg/L，虽然铋含量很低，但对下一步铜从溶液中置换出来有很大影响。为保证海绵铜中铋含量低于0.04%，当溶液中铜含量为25g/L时，铋含量必须低于10mg/L，因此浸出液最终pH值必须提高2.3以上。

水解最好分两步进行:第一步用碱液调节pH值至1.5；第二步，用水将溶液的体积稀释两倍，使pH值升至2.3。中和和水解的顺序不能颠倒，以免BiOCl被污染。水解反应是:

氯氧化铋的污染主要是由于局部地区pH值偏高导致氢氧化铁沉淀。如果最后用碱调节pH值，杂质铁含量有时达到2%；但用水稀释时，即使pH值提高到3，铁离子也没有水解沉淀。水解可使溶液中99.6%以上的铋沉淀出来，生成的BiOCl颗粒较粗，易于澄清和过滤。

技术条件和指标:

中和:用30% NaOH溶液或40% Na2CO3溶液中和一次浸出液至pH 1.5。

稀释:用两倍体积的水稀释，使溶液的pH值从1.5增加到2.3。

室温下操作，水解液澄清一昼夜。

碱消耗由第一沥滤液的最终酸决定。铋水解的回收率高于98%；BiOCl含有70%以上的铋。

水解设备:材质为钢制内胆空腔。碱液槽容积2m 3，尺寸φ1200，尺寸H2000mm水解池容积为10 m2，尺寸为φ2000和H3500。

三。更换

在铋水解后的溶液中加入铁屑代替铜；

技术条件和指标:

置换温度为95℃，溶液加热搅拌至透明不显蓝色。

铁屑消耗量是理论量的1.5 ~ 2倍；铜置换回收率高于95%。

更换设备:由于更换周期短，使用两个1500升带搅拌的搪瓷反应釜，蒸汽夹套加热。每批结束后，停止搅拌，进行澄清分离，排出上清液，然后注入铋沉淀溶液，开始搅拌。先用混在海绵铜中的铁屑置换，再加入新的铁屑，直到铋沉淀溶液分批置换，再将铜渣排出，作为回收铜的原料。