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铜的冶炼方法及工艺流程化学题(铜的冶炼方法有哪些)

铜的冶炼方法及工艺流程化学题(铜的冶炼方法有哪些) 铜的冶炼方法

铜矿主要有两种类型:一是原生斑岩铜矿,约占全部铜矿资源的66%,以美国、智利、秘鲁等国数量最多;它是水岩中的次生层状铜矿床,约占全部铜矿资源的25%。著名的赞比亚-扎伊尔铜带就属于这一类。已经发现了160多种铜矿。原生硫化矿为黄铜矿(CuFeS2),其次为斑铜矿(Cu5FeS4),次生氧化矿主要为孔雀石[cuco 3 & middot;Cu(OH)2],蓝铜矿[2 cuco 3 & middot;Cu(OH)2]等。20世纪70年代末,世界上有价值的铜矿床约有5亿吨,海底锰结核中的铜矿床估计约有4亿吨。1979年,为了充分利用资源,世界各国(中国除外)都非常重视废铜的回收。1980年,工业发达国家(不包括苏联)废铜回收量约占铜总产量的15%。同年,美国回收杂铜58万吨,占全国铜消费量的31%。

铜矿在中国分布广泛。已探明的铜矿床多为斑岩铜矿、含铜黄铁矿和矽卡岩铜矿。铜是电和热的优良导体,仅次于银。在室温下,铜的电导率是银的94%,热导率是银的73.2%。铜在干燥空气体中不被氧化,在含有二氧化碳的潮湿空气体中表面形成一层铜绿。它与碱性溶液反应缓慢,但容易与氨形成络合物。铜的标准电极电位为+0.337V,铜在酸性溶液中不能代替氢,但在氧化性酸中溶解。二价铜的电化学当量为0.0003294克/库仑。

以及铜和铜合金,例如青铜、黄铜、白铜等。,广泛用于制造电气设备、机械、建筑材料、运输工具等。

铜有多种化合物,主要用于化工、医药、农药等。与金属铜的用量相比,化合物中铜的用量非常少,仅占铜消耗量的1%左右。

1979年美国铜的消费比例为:电气行业58%,建筑行业18%,机械制造业9%,交通工具9%,其他行业6%。伦敦市场铜的平均价格为:1978年67美分/磅,1979年93美分/磅(1磅=0.4536千克)。

硫化矿是炼铜的主要原料,其品位一般在1%左右。坑采截止品位为0.4%,露天开采可降至0.3%。冶炼前,必须对开采的矿石进行精选,以获得含铜20 ~ 30%的精矿。炼铜方法分为火法和湿法,以火法为主。火法炼铜产量占世界铜总产量的80%以上。

火法炼铜的主要原料是硫化铜精矿,一般包括焙烧、熔炼、吹炼和精炼。焙烧分为半氧化焙烧和全氧化焙烧(& ldquo死烤& rdquo),分别脱除精矿中的部分或全部硫,并脱除砷、锑等部分挥发性杂质。这个过程是一个放热反应,通常不需要额外的燃料。冰铜冶炼一般采用半氧化焙烧,以保持形成冰铜所需的硫量。全氧化焙烧熔炼;另外,湿法冶金中硫化铜精矿的焙烧是将铜转化为可溶性硫酸盐,称为硫酸化焙烧。用于焙烧的流态化焙烧炉(流化床炉)主要是冰铜冶炼,其目的是将铜精矿或焙烧矿中的部分铁氧化,并随脉石和熔剂除去,产出含铜量高的冰铜(x Cu2S & middotyFeS).冰铜中铜、铁、硫的总量往往占80 ~ 90%,炉料中的贵金属几乎全部进入冰铜。冰铜含量取决于精矿品位和焙烧冶炼时的脱硫率。世界上冰铜的品位一般含铜40 ~ 55%。生产高品位冰铜可以更多地利用硫化物反应热,缩短下一道工序的吹炼时间。冶炼渣含铜量与冰铜品位有关,弃渣含铜量一般为0.4 ~ 0.5%。熔炼过程中的主要反应有:2 cuf es 2─→r;Cu2S+2 FeS+S Cu2O+FeS ─& rarr;Cu2S+FeO 2 FeS+3 O2+SiO 2 ─-;2FeO & middot二氧化硅+二氧化硅2 FeO+二氧化硅。2FeO & middot传统的二氧化硅冰铜冶炼设备有高炉、反射炉、电炉等。新建的现代化大型铜冶炼厂大多采用闪速炉。

鼓风炉熔炼鼓风炉是一种立式炉,我国长期以来一直用于直接炼铜。传统的方法是在高炉中熔炼烧结块。硫化铜精矿先烧结焙烧除去部分硫,然后制成烧结块,与熔剂、焦炭等一起入炉。根据批料分层。熔炼产生铜锍和废渣。该方法烟气中SO2含量低,难以经济回收硫。为了消除烟尘危害,回收精矿中的硫,在20世纪50年代,发展了精矿的高炉冶炼法,即将硫化铜精矿捏炼成糊状,再加入一些团块、熔剂、焦炭等。从炉顶中央加料口分批加入炉内,形成物料密封,减少气体泄漏,提高SO2浓度。捏合后的物料在炉内被热烟气烘干焙烧,形成烧结料柱,块状物料也以柱状包围烧结料柱,以保持透气性,使冶炼工作正常进行。我国沈阳冶炼厂和富春江冶炼厂都采用这种方法。

反射炉熔炼适合浮选的精矿粉。反射炉冶炼工艺脱硫率低,仅为20 ~ 30%,适合处理高铜品位精矿。如果原料含铜低、硫高,则应先焙烧后冶炼。反射炉因其生产规模大,对原料和燃料适应性强,长期以来一直是铜冶炼的主要设备。到20世纪80年代初,反射炉的产能仍居世界铜冶炼设备之首。而反射炉烟气量大,SO2含量只有1%左右,回收难度大。反射炉热效率仅为25 ~ 30%,冶炼过程中的反应热利用较少,所需热量主要由外部燃料供给。从20世纪70年代开始,世界各国都在研究和改进反射炉冶炼,有的还利用喷氧装置将精矿喷入炉内加强密封,以提高SO2浓度。中国白银公司第一冶炼厂在反射炉的溶液中加入铜精矿,通过鼓风熔炼提高熔炼强度。烟道气可用于制备硫酸。

反射炉是长方形的,用优质耐火材料建造。燃烧器布置在炉头,烟气从炉尾排出,炉料从炉顶或侧墙加入,锍从侧墙底部的锍口排出,炉渣从侧墙或端墙下方的排渣口排出。炉头温度1500 ~ 1550℃,炉尾温度1250 ~ 1300℃,排放烟气1200℃左右。冶炼矿石时,燃料率10 ~ 15%,床能率3 ~ 6吨/(m2 & middot;天)。铜精矿直接入炉,燃料率16 ~ 25%,床能率2 ~ 4吨/(m2-middot;天),表示生精矿冶炼。中国大冶冶炼厂使用270平方米反射炉冶炼粗精矿。

电炉炼铜采用电阻电弧炉,即矿热电炉,对材料的适应性广。一般用在电价低的地区,用于处理含有较多难处理脉石的精矿。电炉烟气量少,如果控制得当,烟气中SO2浓度可达5%左右,有利于硫的回收。

大多数炼铜炉是长方形的,少数是圆形的。大型电炉一般长30 ~ 35米,宽8 ~ 10米,高4 ~ 5米。它们使用6个直径为1.2 ~ 1.8米的自焙电极,由3个单相变压器供电。电炉表观功率3000 ~ 50000 kVA,单位炉膛面积功率约100 kW/m2,床能率3 ~ 6吨/(m2 & middot;天),充电耗电量为400 ~ 500 kW & middot小时/吨,电极糊消耗量约为2 ~ 3公斤/吨。云南冶炼厂采用30000 KVA电炉冶炼高镁铜精矿。

闪速熔炼是将硫化铜精矿和熔剂的混合物干燥至含水量在0.3%以下,与热空气(或氧气或富氧空气体)混合,喷入炉内快速氧化熔化生成冰铜和熔渣。其优点是熔炼强度高,充分利用了硫化物氧化反应热,降低了熔炼过程的能耗。烟气中SO2浓度可超过8%。闪速熔炼可以大范围调整冰铜的品位,一般控制在50%左右,有利于下一步吹炼。但炉渣含铜量高,需要进一步处理。

有两种类型的闪速炉:Outokumpu型和国际镍公司型。70年代末,世界上有几十家工厂采用奥托昆普闪速炉,我国贵溪冶炼厂也采用了这种炉型。

铜冶炼利用了硫化亚铁比硫化亚铜更容易氧化的特性。在卧式转炉中,向熔融冰铜中吹入空气体,将硫化亚铁氧化成氧化亚铁,氧化亚铁用应时熔剂扒渣除去,同时部分除去其他杂质。然后进行连续喷吹,将硫化亚铜中的硫氧化成烟气,得到含铜98-99%的粗铜,贵金属也进入粗铜中。

一个吹炼循环分为两个阶段:在第一阶段,FeS被氧化成FeO,并且去除炉渣以获得白冰铜(Cu2S)。熔炼温度为1150 ~ 1250℃。主要反应是:2 FeS+3 O2─→;2 FeO+2so 2 2 FeO+SiO 2──;2FeO & middot在SiO2 _ 2的第二阶段,白冰铜在1200 ~ 1280℃的熔炼温度下,按照以下反应被吹炼成粗铜:2cu 2s+3 O2──;2Cu2O+2so 2 Cu2S+2Cu2O─& rarr;6Cu+SO2锍吹炼是放热反应,可以通过自热进行。通常,必须添加一些冷材料来吸收其多余的热量。吹炼后的渣含铜量高,一般为2 ~ 5%,返回冶炼炉或经选矿、电炉稀释处理。吹风气中SO2浓度较高,一般为8 ~ 12%,可用于制酸。一般采用卧式转炉吹炼,间歇操作。压力约1kg力/cm2的空气体通过沿转炉长度方向安装的排气孔吹入熔体,加料、排渣、出铜、排烟均通过炉体上的炉口。

粗铜精炼、分火精炼和电解精炼。火法精炼是利用某些杂质对氧的亲和力大于铜,其氧化物在铜液中不熔化,通过氧化造渣或挥发除去。该工艺是将液态铜加入精炼炉中加热或固态铜加入炉中熔化,然后吹铜液氧化,使杂质挥发成渣;出渣后,通过插入青木或向铜液中注入重油、石油气或氨水,使渣中的氧化铜还原。在还原过程中用木炭或焦炭覆盖铜液表面,以防止再次氧化。精炼后可铸成铜阳极或铜锭进行电解精炼。精炼渣含铜量高,可返回转炉处理。精炼在反射炉或旋转精炼炉中进行。

火法精炼的产品称为火炼铜,一般含铜99.5%以上。烟火铜往往含有金银等贵金属和少量杂质,所以通常需要电解精炼。如果金银及有害杂质含量少,可以直接铸成商品铜锭。

电解在含硫酸铜的酸性溶液中进行,以火炼铜为阳极,电解铜片为阴极。电解可生产含铜99.95%以上的电解铜,而金、银、硒、碲等。富含阳极泥。一般电解液含铜40 ~ 50g/L,温度58 ~ 62℃,槽电压0.2 ~ 0.3v,电流密度200 ~ 300A/m2,电流效率95 ~ 97%,残率约15 ~ 20%,吨铜DC电耗220 ~ 300kWh。上海冶炼厂铜电解车间电流密度为330 A/m2。

在电解过程中,大部分铁、镍、锌和一些砷、锑等。进入溶液,使电解液中的杂质逐渐积累,铜含量增加,硫酸浓度降低。因此,必须定期抽取部分溶液进行提纯,并加入一定量的硫酸。液体净化工艺为:硫酸铜直接浓缩结晶沉淀;电解除去结晶母液中的铜,分离出黑铜,同时除去砷和锑;将除铜后的溶液蒸发、浓缩、冷却、结晶,得到粗硫酸镍;母液部分补充硫酸并返回电解液。此外,可以在提取的电解液中加入铜,通过吹入空气使铜氧化,使铜溶解,产生更多的硫酸铜。在铜电解过程中应注意防止剧毒砷化氢的析出(见水溶液电解)。

其他火法炼铜的方法已应用于工业生产,如三菱法,将硫化铜精矿和熔剂注入熔炼炉熔体中,熔成冰铜和熔渣,然后流到稀释炉产生废渣,冰铜流到吹炼炉产生粗铜。这种方法于1974年投入生产。

将诺兰达法粒化的精矿和熔剂加入圆筒形回转炉中,熔炼成高品位冰铜。产生的炉渣含铜量高,所以浮选选出的铜精矿必须回炉处理。这种方法于1973年投入生产。

采用氧气顶吹转炉工艺处理高品位铜精矿。将铜精矿粒化或压成块并加入熔炉中。氧气由顶部喷枪喷吹,燃料从顶部喷入,产生粗铜和炉渣。这种方法在中国用于处理高镍锍浮选的铜精矿。

偏析法用于处理耐火结合氧化铜矿石。将含铜1 ~ 5%的矿石磨碎,加热到750 ~ 800℃,然后与2 ~ 5%的煤粉和0.2 ~ 0.5%的盐混合。矿石中的铜形成气态氯化亚铜(Cu3Cl3),它被氢气还原成金属铜,并附着在碳颗粒的表面。浮选后得到含铜50%左右的铜精矿,然后熔炼成粗铜。这种方法能耗高,很少使用。

湿法炼铜是用溶剂浸出铜矿石或精矿,然后从浸出液中提取铜。主要工艺包括浸出(见浸出)、提纯、提取等过程。目前,世界湿法炼铜产量约占总产量的12%。自20世纪60年代以来,为了消除SO2污染,人们对湿法冶炼硫化铜矿进行了大量的研究。但由于经济指标不如火法,湿法大多停留在试验和小规模生产阶段。

 
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