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辉钼矿构造(辉钼矿破裂面的研究)

辉钼矿构造(辉钼矿破裂面的研究) 辉钼矿断口:& nbsp& nbsp1.断裂面类型:& nbsp& nbsp在研磨操作中,辉钼矿的比表面积随着粒度的减小而增加(见表1)。 辉钼矿晶体各向异性的力学特性使其在研磨过程中产生七种不同性质的断口:[001]、[100]、[101]、[103]、[104]、[105]、[112]。 & nbsp1 & nbsp不同粒度(目)、粒度(微米)、比表面积(m2/g)辉钼矿的比表面积变化—60 & nbsp;& nbsp& nbsp+100—100 & nbsp;& nbsp+150—150 & nbsp;& nbsp+200—200 & nbsp;& nbsp+400—400—246 & nbsp;& nbsp& nbsp+147—147 & nbsp;& nbsp& nbsp+107—107 & nbsp;& nbsp& nbsp+74—74 & nbsp;& nbsp& nbsp& nbsp+38—380 . 600 . 660 . 700 . 741 . 59 & nbsp;& nbsp& nbsp{001}是辉钼矿晶体沿层间解理的断口。 此时,前一夹层的下硫网与下一夹层的上硫网分离,它们之间的分子键断裂。 表面由同一硫表面网络上的硫原子组成,这些硫原子通过非极性共价键紧密结合在一起。 R.M. Hoover等人把{001}断裂面称为“表面”或“平面” 显然,“表面”表现出典型的非极性特征。从Fowkeg的界面张力概念来看,“表面”是疏水的。 & nbsp& nbsp& nbsp{100}是辉钼矿晶体沿垂直于[001]面的断面。 表面不仅有硫原子,还有钼原子,形成-s-mo-s-mo-s-的成分,钼与硫原子的比例为0.5: 1(而{001}为0: 1)。 在{100}上,钼和硫通过离子键连接,而硫和硫通过分子键连接。 而研磨破坏的化学键是同一平面网络中硫与硫之间的共价键或者钼与钼之间的金属键。 这些断裂的键比{001}上断裂的分子键强得多。 因此,沿{100}解理比沿{001}解理困难得多。 & nbsp& nbsp& nbsp{101}、{103}、{104}、{105}和{112}是与{001}相交方向的断裂面。 表面材料由硫和钼组成,钼和硫的比例在{001}和{100}之间(0: 1 ~ 0.5: 1)。 辉钼矿晶体中断裂面上原子与已断裂面上原子之间的化学键有四种键。& nbsp& nbsp这五个断裂面与{100}相似,都表现出极性断裂面的特征,但与{001}的非极性断裂面特征有很大不同。 因此,R.M. Hoover将这六个极地断裂面统称为“边缘”或简称“棱”。& nbsp& nbsp与范德华键结合的分子键断裂,形成非极性疏水的“表面”;有离子键价或共价键断裂,形成极性和亲水性的“棱镜” D.W .福斯滕瑙把这种结合称为“异极面” & nbsp& nbsp& nbsp2.“脸”和“边”的属性:& nbsp& nbsp(1)强度各向异性:要形成“边缘”,必须打破键能强的离子价、共价键和金属键,这显然很难。 但是,当产生一个“面”时,只需很小的剪切力就能打破它们之间的分子键,形成良好的滑动面。 & nbsp& nbsp& nbsp肯尼科特铜业公司利用辉钼矿的强度各向异性,通过三段控制磨矿,辉钼矿只能形成大而薄的块;而其他杂质矿物的各向异性不明显。磨矿形成细泥,通过筛分可以将辉钼矿富集到很高的纯度(MoS2≥97%%)。 & nbsp& nbsp& nbsp在固体润滑领域,辉钼矿因其强度各向异性而被广泛用作固体润滑材料。 & nbsp& nbsp& nbsp(2)表面能的各向异性:据日本西村报道,ZH型辉钼矿的表面能为2.4× 10-2J/M2。 边缘的表面能为0.7J/m2。 “面”的显微硬度为3.136×108Pa,“边”的显微硬度为8.82× l09Pa。 可以看出,“面”的表面能不到“边”的表面能的5% 它构成了高能的“边”和低能的“面” & nbsp& nbsp& nbsp根据键能相似原理,表面很难吸附极性和高能的水,表面是疏水的。 “边缘”是亲水的,因为它容易吸水。 & nbsp& nbsp& nbsp与非极性、低能烃油(3×10-2J/m2)反应时,“表面”易吸附烃油,疏水性更强,而“边缘”不易吸附烃油。 Chender拍摄的辉钼矿“表面”或“边缘”上的水滴状态更能显示“疏水表面”和“亲水边缘”的特征 & nbsp& nbsp& nbsp(3)氧化速率的各向异性:“面”和“边”的氧化速率差别很大。 辉钼矿在250℃通氧加热1小时后,表面氧化率不到20%,而“边缘”氧化率却达到了60%。 如果没有氧气,在100~300℃时,“边缘”明显被氧化,而“表面”则没有。 辉钼矿在0.6mo1次氯酸钠溶液中浸泡时,“粉”的浸出率不到“边”的四分之一。 & nbsp& nbsp& nbsp常温常压下,辉钼矿在空气体和水介质中被氧化,边缘生成MoO42-、HMO 4-和MoO2+等离子体。表面几乎没有氧化。 & nbsp& nbsp& nbsp(4)ξ-电位、浮选产率和接触角各向异性:Chandler、D.W. Furstenau和R.M .胡夫研究所测定的辉钼矿ξ-电位与PH的关系分别见图1和图2。 1 & nbsp辉钼矿ξ-与PH 1的关系-胡佛;2— Chandler图2:辉钼矿(用KOH处理)ξ-电位钼的产率与PH的关系:& nbsp& nbsp上面的曲线是R.M. Hoover的Claimex B级钼精矿低磨矿度、高面边比的试验结果,中间的曲线是Chandler和D.W. Furstenau用辊磨机粉碎的-250目、高面边比的辉钼矿。 曲线底部是被Chandler和D.W. Furstenau用气流粉碎机粉碎的辉钼矿,面边比小。 很明显,在从上到下的三条曲线中,面边比逐渐减小,ξ-电位的绝对值相应增大,即边比越大,辉钼矿ξ-电位的绝对值越小。 & nbsp& nbsp& nbsp辉钼矿负ξ-电位的产生及其随PH值的变化,Chandler和D.W. Furstenau用离子交换机理解释了在气水介质中辉钼矿氧化“棱镜”中存在钼酸盐带电表面:MoO42-+H+←→HMoO4-平衡系数pK=5.95。由于辉钼矿表面有带负电荷的表面离子,它 且与H+离子平衡。 可以看出,ξ-电位与pH之间存在依赖关系;酸度增加,H+离子浓度增加,平衡右移,带电离子HMoO4-增加,ξ-电位绝对值减小;碱度增加,H+离子浓度降低,平衡向左移动。带电离子主要是HMoO42-,ξ-电位绝对值增大。 这一分析与实测结果是一致的。 & nbsp& nbsp& nbsp辉钼矿的ξ电位与浮选回收率有关,如图2-6所示:ξ电位的绝对值越高,浮选回收率越低。 & nbsp& nbsp& nbsp根据胶体粒子间相互作用的排斥能和吸引能,尔加金、兰多、付伟和奥比克共同导出了“DL VO”理论。 根据理论计算,除非ξ-电位约为-0.01 V(假设某个气泡的电位为-0.055V),否则不会发生浮选。 这与辉钼矿的测量结果不一致。 根据图2测得ξ-电位的辉钼矿根据理论计算不应上浮。 其实辉钼矿的浮选回收率并不低。 & nbsp& nbsp& nbsp对此,Chandler和D.W. Furstenau认为这是因为“面”和“边”上的ξ-电位不同,而“面”上ξ-电位的绝对值很小,只有-0.01V。 它刚好能满足DLVO理论的计算值。 但是“边缘”上ξ-电位的绝对值很大。 他们认为“边缘”控制着测得的ξ-电位,所以测得的ξ-电位的绝对值很高;“面”决定浮选效果(当然“边”也有影响);而接触角主要是在表面测量的,所以辉钼矿的接触角在pH=3~9范围内几乎不随pH变化。 【下一篇】& nbsp& nbsp& nbsp3.影响面缘比的因素:& nbsp& nbsp表面边缘比对辉钼矿浮选有很大影响。 辉钼矿磨矿过程中影响面缘比的因素很多,包括磨矿粒度、磨矿方法、辉钼矿赋存状态等。& nbsp& nbsp邢永清通过X射线衍射分析测量了金堆城不同粒度辉钼矿的断口,见图3。 & nbsp& nbsp& nbsp邢永清对不同产地辉钼矿断口的测定结果见图4、表2和表3。& nbsp& nbsp从以上测试结果来看,邢永庆提出辉钼矿粒度越小,“面边比”越大 显然,这一结论与辉钼矿粒度越小,过磨后“面边比”越小的传统观点相反。 & nbsp& nbsp& nbsp为了获得高质量的钼精矿,为了单体解离的需要,再磨细度往往很高:美国Clemax钼精矿细度为80%-20 μm;加拿大恩达科的再磨细度为50%-70%-71微米;晋城一选厂再磨细度为83%-25μ m 两者都比测试样品薄。 显然,对于微细粒或更细粒的辉钼矿,“面边比”随粒度的变化规律是否与上述试验规律一致,还需要进一步研究。 图3 & nbsp辉钼矿(金堆城样品)粒度及断面分布图4:不同产地辉钼矿断面分布图 细度:2 & nbsp不同产地钼精矿粒度分布情况(顺序)栾川(生产样品)柿竹园(生产样品)新华(小样品)杨家杖子(生产样品)产量(%)品位(%Mo)产量(%)品位(%Mo)产量(%)品位(% Mo)5 . 594 . 42-203+4004 . 556 . 075 . 82400-33 . 1350 . 9163 . 5363656& nbsp& nbsp& nbsp& nbsp①当制造方法、测量条件和样品性质基本相同时,以结晶度最好的样品为标准(100%),测量并估算结果。 & nbsp& nbsp& nbsp磨矿方式也会影响辉钼矿的“面边比”。 Chaudeu用扫描电镜观察了辊磨和气流磨粉碎的辉钼矿,指出以剪切力为主的辊磨粉碎的辉钼矿表面光滑清晰。而气流磨辉钼矿表面粗糙。 前一种产品的“面边比”大于后一种产品。 & nbsp& nbsp& nbsp影响面边比的因素有很多,但都小于上述因素。 关键词:标签:有色金属 
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