钒的含氧酸在水溶液中形成钒酸根阴离子或氧钒离子,它们可以以各种聚集态存在,形成各种组成的氧钒化合物。它的性质对钒的生产非常重要。
钒酸的存在形式基本上与两个因素有关。一个是溶液的酸度,一个是钒酸盐的浓度。在高碱度下,主要以原钒酸盐形式存在。当水溶液逐渐酸化时,其钒酸盐将经历一系列水解,其过程如图1所示。
图1钒酸盐水解过程
当钒的浓度非常低时,例如小于1 mmol/L,它在各种pH值下以单个核存在。而钒酸盐具有很强的聚合性能,当质子化钒酸盐的浓度增加时,会发生一系列的聚合反应。这种性质也随着pH值的降低而增强。
上述属性大致如图2所示。从图中可以看出,从碱性或弱碱性溶液中沉淀出来的钒酸盐是正钒酸盐或焦钒酸盐。当溶液接近中性时,四聚体或三聚体沉淀;当溶液呈弱碱性或酸性时,多钒酸盐沉淀,如。
图2水溶液中钒的状态与钒浓度和pH值的关系(25℃)
当温度为40℃,pH = 2 ~ 8时,钒酸的主要存在形式为,,,,。
当pH值降至2以下时,10钒酸盐将变成12钒酸盐:
研究证明,水合是一种聚合物,其中质子可以被其他金属阳离子以下列顺序取代:
当含钒溶液的酸度增加到pH < 3,特别是pH < 1时,聚合物会被质子破坏,以下列形式存在:
钒离子还能与其他酸离子形成复盐,如钨、磷、砷、硅等,构成钒酸盐杂质的来源之一。