磷钒钼黄比色法 试样经碳酸钠——硝酸钾半熔，以水提取，滤去不溶残渣。滤液于硝酸介质中，加入钒酸铵和钼酸铵与磷酸根生成黄色的磷钒钼黄色铬合物，可作磷的比测定。 若试样中含铬较高或磷的含量很低时，为消除铬的干扰，并提高灵敏度，可于显色后加正戊醇萃取磷钼钒络合物进行比色。 一、磷钒钼黄比色法测定 在5～8%的硝酸溶液中，磷酸根离子与钒酸铵及钼酸铵作用，生成可溶性的磷、钒、钼黄色络合物，借此在420毫微米（或蓝色滤光片）处测量吸光度。 （一）试剂 碳酸钠—硝酸钾混合熔剂，12∶1将一份硝酸钾碾细，再与12份无水碳酸钠一起碾磨，充分混匀。 硝酸（无色），将硝酸倒入烧杯中，加热煮沸至无色。贮于棕色磨口玻瓶中。 钒酸铵溶液，0.3%，称1.5克钒酸铵（NH4VO3），溶于500毫升25%硝酸溶液中，搅拌使其溶解后，贮于棕色瓶中； 钼酸铵溶液，10%，称10克钼酸铵（NH4）6MO7O24·4H2O于100毫升水中，在60～70°加热溶液（如有浑浊应过滤），用时配制； 以上二试剂混合使用时，则应在不断搅拌下，将配制的钼酸铵溶液慢慢倒入钒酸铵溶液中，再加入18毫升硝酸。若有浑浊应过滤后使用。 磷标准溶液，1毫升含100微克磷。 （二）标准曲线的绘制 吸取0、50、100、200……1000微克磷的标准溶液，分别置于100毫升容量瓶中，用水稀释至70毫升，加入硝酸（无色）6毫升，摇匀，冷却。按顺序加入0.3%钒酸铵溶液8毫升及10%钼酸铵溶液7毫升（每加一试剂必须摇匀），用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时，用3厘米比色杯，于420毫微米（或蓝色滤光片）处，测量吸光度。 取含有0、5、10、20、……120微克磷标准溶液，分别置于100毫升比色管中，用水稀释至70毫升，加硝酸（无色）6毫升，摇匀，冷却。然后按标准曲线的绘制手续进行显色，用作目视系列比色。 （三）分析手续 1、碳酸钠—硝酸钾半熔 称取0.4克试样，置于预先加有8克碳酸钠—硝酸钾混合熔剂的瓷坩埚中，充分搅匀，上部再覆盖一层混合熔剂。置高温炉中升温至750°并保持45分钟，取出冷却，将半熔物移入150毫升烧杯中，用水洗净坩埚并稀释到50毫升，加热煮沸数分钟，捣碎熔块。如出现高价锰的绿色，加入少许过氧化钠使锰沉淀并煮沸数分钟赶去过氧化氢，冷却。移入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清或干过滤。吸取25毫升（相当0.1克试样）溶液，置于100毫升溶量瓶中，加对硝基酚指示剂1～2滴，用硝酸中和并过量6毫升，摇匀，冷却。按标准曲线绘制手续显色、比色。 2、过氧化钠全熔 称取0.4克试样，置于高铝坩埚中，加3～4克过氧化钠，搅拌，上部再覆盖一层过气化剂。置高温炉中在700°熔融，取出冷却。用水浸取，洗净坩埚，煮沸，过滤。滤液用100毫升容量瓶承接，沉淀用热2%碳酸钠溶液洗涤4～5次，冷却。用水稀释至刻度，摇匀。吸取25毫升溶液按上述手续显色，比色。 二、磷钼酸喹啉容量法测定 铁矿中一般磷含量不高，采用容量法时应适当增加称样，并加入柠檬酸以掩蔽大量铁。 试样经酸分解后，在盐酸酸性溶液中，加柠檬酸—钼酸钠溶液和喹啉溶液，使磷成磷夏天酸喹啉沉淀，沉淀溶于过量的氢氧化钠标准溶液中，再用盐酸标准溶液回滴，以测定磷的含量。 本法对0.5毫克至40毫克的五氧化二磷均能沉淀完全，因此，适用于矿石中各种含量磷的测定。 （一）试剂 柠檬酸—钼酸钠溶液，120克柠檬酸（C6H8O7·H2O）和90克钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）溶于1000毫升14%盐酸溶液中，过滤后使用。 喹啉溶液，5%，将5毫升喹啉（C9H7N）溶于温热的95毫升6%盐酸溶液中，摇匀。 氢氧化钠标准溶液，0.1N，4克氢氧化钠溶解于1000毫升水中，加入10%氯化钡溶液2毫升，搅匀。再加入硫酸钠0.5克，摇匀。塞紧装有氯化钙和烧碱石棉干燥管的瓶塞，放置守夜，用虹吸管吸取上层清液使用。 标定：称取0.7～1克已在110°干燥2小时的笨二甲酸氢钾（KHC8H4O4），置于250毫升烧杯中，加入100毫升刚煮沸并冷却的水，搅拌使过错全溶解。加1%酚酞指示剂1滴，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色，即为终点。 T＝W / V×0.005833 式中 T——氢氧化钠标准溶液对磷的滴定度（克/毫升）； W——称取笨二甲酸氢钾的重量（克）； V——消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数； 0.005833——磷瑟笨二甲酸氢钾的克当量比值（1.1913/204.22）。 盐酸标准溶液0.1N取9毫升盐酸用水稀释至1000这升，摇匀。 氢氧化钠标准溶液与盐酸标准溶液的比值：吸取25毫升盐酸标准溶液，放于100毫升烧杯中，用水稀释至40毫升，加入5滴麝香草酚 蓝—酚酞混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至由黄色变为蓝紫色即为终点，记下读数V0，则其比值K=V0/25。 （二）分析手续 称取1克试样，置于250毫升烧杯中，用少量水润湿，加入盐酸15～20毫升及硝酸2～3毫升，盖上表皿，置于电热板上加热保持微沸，使试样完全分解，并蒸发至10毫升，取下冷却。用水洗表皿及杯壁，稀释至体积约50毫升，温热。用棉花纸浆过滤，以热的2%盐酸溶液洗涤烧杯4次及沉淀10次。滤液用水稀释至体积为140毫升左右。加入40～50毫升柠檬酸—钼酸钠溶液，在电炉上加热至沸，取下。趁热于不断搅拌下滴加6～10毫升5%喹啉溶液（柠檬酸—钼酸钠和喹啉溶液用量应视取样多少而定），继续加热至沸，取下，放置4小时。用棉花加纸浆过滤，用冷水倾洗沉淀2～3次。再将沉淀全部移至漏斗中，继续洗涤至无酸性为止（用约25毫升滤液，加酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液检查，应不超过2滴）。将沉淀及棉花纸浆移入原烧杯中，用少量水冲洗漏斗，再用少量棉花擦净漏斗（体积不超过30毫升）。加入氢氧化钠标准溶液至沉淀溶解，并过量2～3毫升，记下读数为V1。加入10滴麝香草酚蓝—酚酞指示剂，用0.1N盐酸标准溶液滴定至蓝色褪去，并过量少许，记下读数V2。再用氢氧化钠标准溶液滴定至黄色变为蓝紫色即为终点。记下读数V3。