原料用氢氧化钠熔化，热水浸泡，盐酸酸化，脱水，加入盐酸和动物胶凝结剂，过滤除硅。以滤液三乙醇胺为掩蔽剂，当pH大于12时，以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。氧化钙的质量分数由消耗的EDTA标准滴定溶液的体积计算。

本方法适用于质量分数大于1%的菱镁矿中氧化钙含量的测定。

一.试剂和制备

1.钙指示剂:称取0.1g钙试剂羧酸钠和10g氯化钾，在玛瑙研钵中研磨均匀，贮存于棕色瓶中备用。

2.氧化钙标准溶液(1.0mg/mL):称取0.8924g碳酸钙(参考试剂，事先在105℃干燥1h，并在干燥器中冷却至室温)于100mL烧杯中，加入20mL水，滴加盐酸(1+1)溶解，然后加热，煮沸，冷却。转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，并混匀。

3.EDTA标准溶液(0.01mol/L):称取7.5g EDTA溶于200mL热水中，过滤，冷却后稀释至200mL，混匀。

EDTA对氧化钙的滴定系数标定如下:取三份10.00mL氧化钙标准溶液(1.0mg/mL)，置于300mL烧杯中，用水稀释至100mL，加入10mL三乙醇胺(1+4)，15mL氢氧化钾溶液(100g/L)，加入0.1g钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色变为纯蓝色。取三次校准结果的平均值。三次结果的极差不应大于0.05mL

根据下式计算单位体积EDTA标准滴定溶液中氧化钙的质量:

式中，单位体积的EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的质量，g/ml；m为标定时加入的氧化钙质量，g；滴定氧化钙所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，ml；滴定空白色溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL。

二、分析步骤

称取约1.0g样品，精确至0.0001g(用样品做空白色试验)。将样品放入30毫升银坩埚中，在700℃下灼烧300分钟，然后冷却。加入3 ~ 4g氢氧化钠，在750℃熔化10min，取出热的旋转坩埚，将熔体涂在坩埚壁上，在250mL烧杯中用热水浸泡熔块。用热水冲洗坩埚。在不断搅拌下向溶液中缓慢加入盐酸(1+1 ),直到所有沉淀物溶解且过量10mL，加热并蒸发至约20mL，并移至低温以加热出盐(以湿盐的形式)。稍冷却后，加入5mL盐酸，继续加热至盐湿，冷却，加入20mL盐酸，加热至沸腾，取出；加入10mL动物胶溶液(10g/L)，搅拌1min，在60 ~ 70℃静置1 ~ 2 min，用中速定量滤纸过滤，用擦棒和热水将沉淀定量移至滤纸上；继续用热水洗涤，直至无Cl-离子反应，并用硝酸银溶液(10g/L)检查。取滤液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。取50.00mL滤液置于500mL锥形瓶中，加入5mL三乙醇胺(1+4)溶液，在不断摇动下用氢氧化钾溶液(100g/L)调节至溶液中出现絮状沉淀，静置1 ~ 2 min，加入少许钙指示剂，再用氢氧化钾溶液(100g/L)调节至溶液变红，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液变红。

式中，单位体积的EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的质量，g/ml；测量试液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，ml；滴定空白色试液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，ml；m是样品的质量，g。