福建省钨资源丰富，三氧化钨总储量居全国第四位，并伴生有钼、铋、铜等大量有用的金属硫化物矿物。长期以来，选矿厂只回收钨，没有对伴生硫化矿物采取综合回收措施。刘清北坑钨矿每年排放大量硫化钨矿尾矿，造成资源损失和环境污染。为了合理开发利用矿产资源，提高矿山经济效益，减少环境污染，对北坑钨矿硫化钨尾矿综合回收工艺进行了研究。通过三种流程方案的试验比较和药剂条件试验，最终采用等浮流程，获得了较好的分选指标。

一、原矿性质

(1)矿物成分

矿石中主要金属矿物为黄铁矿、辉铋矿、辉钼矿、黄铜矿、黄铁矿-赤铁矿-褐铁矿，少量黄铜矿、薄水铝石、磁黄铁矿-赤铁矿、闪锌矿、方铅矿、黄铜矿、黑钨矿和毒砂。非金属矿物主要为应时、钾长石、斜长石和白云母，其次为萤石、绢云母、黝帘石和绿帘石。原矿多元素化学分析和矿物含量见表1和表2。

表1 ∕%原矿多元素化学分析结果

表2 ∕%原矿的矿物含量

(2)主要矿物特征及共生关系

1.铋矿。大部分为半菱形柱状晶，部分为与应时、辉钼矿和黄铜矿共生的细粒集合体。

2.浸泡铋矿。它是不规则的粒状或聚集体，是水滑石的表面产物。可以看出，两者密切相关，相互依存，其中一些与应时和铁氧化物有关。

3.黄铜矿。大部分为近等轴异形碎屑岩，少数为细粒致密集合体。它们大多与应时和黄铁矿共生，也与闪锌矿和辉铋矿共生。

4.黑色铜矿石。像泥土一样的碎片。与黄铜矿共生，部分分布于黄铜矿表面或其微裂隙中，是氧化带或地下水沿(微)裂隙系统作用于原生矿石形成的表生矿物。

5.黄铜矿。致密岩块，其中一些与黄铜矿有关，可能是表生的。

6.辉钼矿。它采用六边形板的形式。部分为细鳞片状集合体，与铋酸盐共生，可见部分包裹后者，与白云母共生。此外，它还与黄铁矿共生。

7.黄铁矿。自形、半自形晶体及其碎片，即六面体、十二面体及其集合体，几乎与该矿样中发现的各种硫化物共生或伴生。部分黄铁矿不同程度地转化为赤铁矿和褐铁矿。

二。选矿试验

(一)原则过程的确定

由于该硫化矿尾矿在选钨过程中已进行过化学处理，因此选择硫化钠进行解吸脱药，并进行一段磨矿至-74μ m占80%。

从原矿性质的研究可以看出，该硫化矿尾矿中有用矿物种类较多，成分复杂，铜、铋矿物已有一定程度的氧化。根据矿物的可浮性特征，辉钼矿具有良好的可浮性，应优先考虑浮选。而铜、铋矿物的可浮性相近，部分黄铜矿、辉铋矿也有较好的可浮性，很容易进入钼精矿产品。如果采用单一优先浮选，要加入大量抑制剂抑制铜铋矿物，然后加入大量活化剂进行长时间活化。如果采用全混合浮选，混合精矿中的铜铋矿物会因化学药品在表面的吸附而难以分离。为避免上述两种情况，决定进行钼、铋、铜、钼、铜、铋等可浮流程方案的对比试验。测试结果如表3所示。实验结果表明:

1.钼、铋和铜的浮选工艺。在钼和铋的浮选中，尽管使用氰化钠抑制铜，但56.73%的铜进入钼和铋精矿。虽然在铜分离过程中加入硫酸铜进行活化，但40.44%的铜仍留在尾矿中。因此，通过这种工艺很难获得独立的铜精矿。

表3主要过程的测试结果

2.钼和铜铋浮选工艺。钼铜浮选中应使用亚硫酸钠抑制铋矿物，但抑制后铋矿物难以活化，导致56.98%的铋进入尾矿无法回收。

3.等待可浮动的进程。在钼、铜浮选过程中，不添加铋矿物抑制剂，使一些易浮铋矿物与钼、铜精矿同时浮出后分离，不影响后期难浮铋矿物的浮选。该工艺各项指标均优于前两种工艺，故确定该工艺为原则工艺。

(2)浮选条件试验

1.通过正交试验确定钼铜粗选的药剂条件为石灰800g∕t、煤油450g∕t、丁胺黑粉60g ∕ t。在钼、铜、铋的分离中，亚硫酸钠作为铋矿物的抑制剂。通过试验确定石灰为800g∕t，亚硫酸钠为3000g ∕ t。钼铜分离中铜矿物的抑制剂采用硫化钠，试验确定用量为6000g∕t，钼精选时用量为3000g∕t。

2.通过正交试验确定铋粗选的药剂条件为:丁基黄药300g∕t、硫酸锌1200g∕t、氰化钠200g∕t、2#油30 g∕t。在铋清除过程中加入少量丁基黄药。

3.铋扫选后，加入600 g∕t硫酸调节pH值，加入800 g∕t硫酸铜、300 g∕t丁黄药和24 g∕t 2#油进行硫浮选。

最终闭路测试流程如图1所示，测试结果如表4所示。

图1闭路测试流程

表4闭路测试结果

注:Ag含量为× 10-6。

三。结论

(1)对于北坑钨矿硫化钨矿尾矿等复杂多金属硫化矿的分离，等浮工艺是较好的方案。可以充分利用矿物可浮性的差异，减少化学药剂的用量，减少化学药剂吸附在矿物表面，以后难以被抑制或活化的现象，从而获得良好的分选指标。

(2)本工艺研究是针对北坑钨矿硫化钨尾矿的综合回收，对省内其他矿山同类型矿石的综合回收也有一定的借鉴作用。