中国有大量的铌储量。现已探明江西、广东、广西、内蒙古等省有铌矿,但原矿中铌的品位较低。在钢中,铌可以细化晶粒,溶解成铁素体并强化晶粒。NbC和NbN沉淀增强了铌钢的强度。在钢中,铌可以提高晶粒粗化温度,降低钢的过热敏感性和回火脆性,提高钢的韧性,改善奥氏体不锈钢的晶间腐蚀。铌的应用越来越广泛,这对开发我国铌资源和扩大铌的应用具有重要意义。
一、热力学分析图1是标准状态下Nb的各种氧化物的生成自由能与温度的关系。从图1可以看出,NbO是Nb的所有氧化物中最难被还原的;CO氧势线与NbO氧势线交点所对应的温度为1489℃,表明标准条件下C直接还原NbO的最低理论温度为1489℃。而在其他条件相同的情况下,C直接还原FeO的最低理论温度(705℃)远低于1489℃。因此,含铌尾矿中的铁可以在705 ~ 1489℃还原,然后分离铁和氧化铌,进一步富集铌。在1489℃以上,用C直接还原氧化铌,然后制备低品位铌铁提取铌。



三、罐式法还原试验 (一)试验方法 1、原料条件 试验所用原料的化学成分如表1,表2所示。 表1 矿粉的化学成分(质量分数)%三。油箱减压试验(一)试验方法1。原料条件试验所用原料的化学成分见表1和表2。表1矿粉的化学成分(质量分数)%值
全铁 | 首席行政官 | 二氧化硅 | 五氧化二铌 | 其他的 | 铌尾矿16.26 | 31.99 | 15.47 | 0.14 | 29.96 | 铁精砂65.89 | <0.1 | 5.6 | - | 3.37 |
表2煤粉的组成和性能
灰分/% | 挥发性/% | 总硫/% | 债券指数/% | 凝胶层/毫米 | 固定碳/% | 一块煤8.67 | 29.63 | 0.23 | 七十八 | 11 | 59.54 | b煤10.22 | 10.22 | 0.30 | & mdash | & mdash | 79.56 |
2.测试条件锅还原的测试条件如表3所示。表3罐法还原试验条件
柱法(850℃,950℃) | 蛋糕罐法(950℃) | 碳砖罐法(850℃,950℃) | 2、4、6、8小时2、4、6、8小时 | 2、4、6、8小时 | 表面积/体积/毫米-10.145 | 0.147 | 0.285 |
测试步骤:1)将压制好的样品放在载物台的垫片上;2)将样品送入炉内的恒温区,对炉子进行加热;3)当炉温升至600℃时,开始采集样品的图像。测试过程中,计算机自动识别样品在不同温度下的收缩率,并自动采集和存储相应的图像。4)当样品收缩超过80%时,测试完成。停止加热,让样品在炉中自然冷却。在测试过程中,摄像机(CCD)可以全程监控样品的熔化过程,并通过计算机采集样品在不同温度和收缩率下的图像。根据特征熔化温度和熔化时间的定义,相应地采集所需的图像。图3显示了熔化性能测试的结果。从图3可以看出,样品在1020℃开始收缩5%,1200℃收缩率为20%,1230℃收缩率为50%,1320℃收缩率为70%。因此,盆栽试验的还原温度不应超过1000℃。本研究选用850℃和950℃两种温度。3.罐式还原试验在高135毫米、内径75毫米、外径85毫米的耐热钢坩埚中进行。将矿物粉末以柱状、饼状和碳团块(含煤A)的形式装入耐热钢坩埚的中心,用煤B填充坩埚中剩余的空空间,然后将坩埚放入已升至预定温度的马弗炉中进行还原。柱式法:制作一个高85mm,内径30mm的纸管,放在耐热钢坩埚中央,将含铌尾矿粉放入纸管中,然后用B煤填充坩埚中的其他空室;饼罐法是将半罐高的煤粉放入坩埚中,在纸片上放一张直径约75mm的圆形纸片(其目的是支撑矿粉)。纸片的体积与柱状装药时的矿粉体积相同,装药后其厚度约为13mm。然后,锅里剩下的空装上B煤。碳压块是利用煤的粘结性,将煤粉和含铁粉末粘结成块。将煤粉和铁矿粉按一定比例混合,恒温加热,然后压制成块,得到配碳型煤。加热温度应保证煤具有良好的热塑性。该工艺不添加粘结剂,充分利用煤的热塑性,在煤软化熔化时与含铁原料粘结成块。熔融煤中的碳侵入含铁原料颗粒的空间隙或覆盖颗粒表面,含铁原料与煤粉颗粒充分接触。胶体形成过程如图5所示。


配碳压块的具体制作方法为: l)将含铌尾矿粉和煤粉混合均匀后,称取7g,装入模具,放入 500℃马弗炉中,恒温加热 12min; 2)取出模具,将其放在加压器上加压至30MPa(表压),恒压lmin,然后脱模取出配碳压块,配碳压块成品为21mm×19mm×13mm椭球形压块。炭块的具体制作方法如下:l)将含铌尾矿粉和煤粉混合均匀后,称取7g,放入模具中,放入500℃马弗炉中,恒温加热12min2)取出模具,放在加压器上,加压至30MPa(表压),保持恒压lmin,然后脱模,取出掺碳型煤,成品为21mm×106mm;19mm & times13毫米椭圆形紧凑型。
(二)试验结果与分析 1、柱状还原试验 含铌尾矿和铁精矿的柱状罐式法还原试验结果如图6所示。 l)850℃含铌尾矿还原最终金属化率约55%,950℃最终金属化率约 73%。这是由于高温有利于气体反应物和气体产物在矿粉和煤粉间的扩散,即改变温度也相应的改变反应的热力学和动力学条件,从而使金属化率高。 2)850、950℃条件下,含铌尾矿和铁精矿都在还原约4h后,金属化率达到最大,延长还原时间,金属化率增加不明显。 3)950℃时,还原一定时间后,铁精矿的金属化率约为90%,含铌尾矿的金属化率约为73%,这是由于相同的还原气氛下,高品位的铁精矿(ωTFe为66%)中铁氧化物与还原气接触条件好,有利于金属化率提高。 2、饼状还原试验 含铌尾矿和铁精矿的饼状罐式法还原试验结果如图 7所示。由图 7可见:950℃时,含铌尾矿和铁精矿还原4h后,金属化率基本达到最大值(前者约为84%,后者约90%),继续延长时间,金属化率增加不明显。含铌尾矿由于铁品位较低(ωTFe为16%),铁氧化物与还原剂的接触条件差,致使其金属化率低于铁精矿(ωTFe为66%)。


表4还原后Nb2O5的富集
圆柱罐法 | 蛋糕罐法 | 碳团块 | 850℃950℃ | 950℃ | 850℃时含10%碳 | 850℃时含20%碳 | 950℃时含碳10% | 950℃时含20%碳 | 金属化率/%55 | 73 | 84 | 69.42 | 73.90 | 83.77 | 88.37 | 富集率1.146 | 1.204 | 1.242 | 1.206 | 1.176 | 1.227 | 1.225 |
对于含碳型煤,产生上述结果的原因是:含碳型煤的表面积与体积之比大于块状和柱状装料;此外,主要原因是炭混在具有良好微观结构的型煤中,煤和矿石颗粒接触紧密,炭的气化和氧化铁的还原反应同时进行并相互促进,为还原反应提供了良好的热力学和动力学条件。但配碳时将一定量的灰分带入型煤,降低了渣相中的Nb含量,在一定程度上削弱了其优势。另外,在压块阶段,需要对物料进行加热和压块,消耗大量的能源。因此,在实验条件下,综合考虑影响含铌尾矿还原特性的因素,本文认为最佳加料方式应为饼罐法,还原温度为950℃,还原时间为4h。
四、结论 (一)在其他还原条件相同的情况下,提高还原温度,矿粉的金属化率随之升高。 (二)不论对含铌尾矿还是铁精矿而言,还原一定时间后,继续延长还原时间,矿粉的金属化率增加幅度不明显。 (三)对于柱状、饼状和配碳压块3种装料方式而言,随着表面积与体积比的增加,矿粉的金属化率也随之增加。 (四)对配碳压块而言,在相同的还原条件下,随着配煤量的增加,金属化率也随之增加。 本试验条件下,最佳的装料方式是饼状罐式法,还原温度 950℃、时间4h。