铂族金属的选择性精密富集:通过加入沉淀剂或还原剂，使溶液中的一种或多种铂族金属沉淀或还原成金属的一种铂族金属富集方法。它也用于提炼铂族金属，生产粉状纯金属。根据使用的试剂，可分为无机试剂沉淀法和有机试剂沉淀法。

一、无机沉淀剂的沉淀

根据使用的无机沉淀剂，可分为硫化钠沉淀法、氯化铵沉淀法、水合肼沉淀法和金属置换沉淀法。

(1)硫化钠的沉淀

硫化钠是阳离子沉淀剂，沉淀反应机理复杂。沉淀物的组成与沉淀温度、硫化钠的用量及其加入方式有关。金和钯最容易与硫化钠反应形成硫化物沉淀，铱最难完全沉淀。工业上用硫化钠从贵金属混合溶液中选择性定量沉淀金和钯，使之与铱分离。沉淀在室温下进行，溶液的pH值在含酸1 mol/L的范围内。根据金和钯的化学计量值控制硫化钠的用量，生成硫化物。溶液中的铂和铑也有少量共沉淀。当沉淀加热至沸腾或硫化钠过量时，会产生Na3AuS3、Na2PtS3、Na2PdS2、Na3RhS3、Na3IrS3等可溶性硫盐，使沉淀不完全。

(2)氯化铵沉淀

NH4Cl是铂(ⅳ)、钯(ⅳ)、铱(ⅳ)和钌(ⅳ)等铂族金属氯离子的有效沉淀剂。在含有铜、镍、铁阳离子和一种或几种贵金属氯化物阴离子的溶液中加入氯化铵饱和溶液，贵金属会生成不溶性铵盐沉淀，通式为(NH4)2MeCl6，其他金属会残留在溶液中，过滤后分离。贵金属铵盐的溶解度随溶液中氯化铵浓度的增加而降低，氯化钯(II)和氯化铱(III)铵盐的溶解度较大。因此，该方法的技术关键是保证沉淀溶液中氯化铵含量大于10%，并使溶液中的贵金属氧化成高价态。氯化铵沉淀法也是提炼铂族金属的重要方法之一。

(3)水合肼沉淀

水合肼，也称为水合肼，分子式为N2H4 & # 8226H2O是一种强液体还原剂。它能在pH为2 ~ 3的弱酸性溶液中选择性地将铂、钯、金离子还原成金属态沉淀，并与其他金属分离。但是，如果溶液的pH值增加到6 ~ 7，碱金属也会被还原，还原选择性会丧失。该方法也是从纯贵金属溶液中还原制备贵金属粉末产品的方法之一。

(4)金属置换沉淀

镁、锌、铝、铁和铜都可以从溶液中被还原和置换，还原和置换的机理与铂族金属的置换和富集相同。80年代应用的硼氢化钠还原置换效果较好。

二、有机沉淀剂的沉淀

根据使用的有机沉淀剂，可分为硫脲沉淀法、黄药沉淀法、甲酸钠(或甲酸)沉淀法、丁二酮肟沉淀法等。

(1)硫脲沉淀

硫脲能与各种价态的金和铂族金属氯反应生成各种分子比的络合物，如(Au & # 82262SC(NH2)]Cl 、[ Pt & # 82264SC(NH2)2]Cl2 、[ Pd & # 82264SC(NH2)2]Cl2 、[ Rh & # 82263SC(NH2)2]Cl3 、[ Ir & # 82263SC(NH2)2]Cl3 、[ Os & # 8226Sc (NH2) 2] Cl3等贵金属硫脲配合物。当溶液用硫酸酸化并加热到483 ~ 503 K时，这些贵金属硫脲配合物分解成硫化物沉淀。除了铜的部分共沉淀外，其他贱金属以可溶性硫酸盐的形式留在溶液中。稀释后，过滤分离浆液，贵金属硫化物富集在沉淀残渣中。硫脲的用量一般为溶液中贵金属总量的3 ~ 4倍。

(2)黄药沉淀

乙基或丁基黄药与金属相互作用沉淀出的黄药溶度积差别很大。通过控制黄药的用量，可以从含有铂、钯、铑、铱和非贵金属的混合溶液中选择性地沉淀钯。钯黄原酸盐[Pd(C2H5OCSS)2]的溶度积为3.0× 10-43，沉淀完全。该方法也用于从银电解液中选择性沉淀钯和铂。黄色的加入量为Pt(C2H5OCSS)4和Pd(C2H5OCSS)2化学计量的10%，溶液的pH值控制在0.5 ~ 1，混合物在353 ~ 358 K搅拌沉淀1小时。钯和铂的沉淀率达到99%，共沉淀的银小于3%。

(3)甲酸钠(或甲酸)的沉淀

含贵金属和贱金属的混合溶液pH值控制在3 ~ 4，加热至沸腾，加入甲酸钠或甲酸溶液可将99%以上的铂、钯、金还原成金属沉淀，贱金属不被还原而留在溶液中，过滤后分离。该方法也用于直接还原铂、钯、金和铑的纯溶液，以生产粉末状单一金属产品。用甲酸钠或甲酸还原铱、锇和钌是不完全的。

(4)丁二酮肟沉淀

用于从不含金、铁、镍的铂族金属混合溶液中选择性沉淀钯，使其与不产生沉淀的其他铂族金属分离。