目前很多用户对钨制品中钼含量的限制非常严格。我国GB 10116-88规定0级APT含钼量不得超过20× 10-6，因此除钼是钨冶金中的重要工序之一。

在钨冶金中，根据原料中钼含量的不同和具体的工艺流程，除钼可能是从Na2WO4溶液或(NH4)2WO4端口溶液或提纯转化得到的APT结晶母液中进行(当原料中钼含量较小时)。目前除钼的方法很多，但工业上最广泛使用的方法是基于钨和钼对硫亲和力的差异。首先，在pH = 7.5 ~ 8的条件下向溶液中加入S2(对于(NH4)2WO4溶液，将pH值升至pH = 10 ~ 11)。这时，moo 4-和S2-行动了:

而wo42-基本不变，所以溶液中的钨和钼分别以wo42-和MoO4-nSn2 -的形式存在，然后因其性质的不同而分离。目前，工业化的分离工艺是:

1.选择性沉淀法去除钨酸盐溶液中的钼、砷、锡和锑

首先通过量子化学计算初步发现WO42-和MoO4-nSn2 -微观性质的差异，然后通过分子设计方法进行定向搜索。发现M115对MoS42 -有特殊的亲和力，形成沉淀，进入渣相，而WO42-不反应，留在溶液中。过滤后，钨钼得到有效分离。同时发现SnO32 -、AsO43-、SbO43 -等亲硫元素的含氧阴离子可以硫化成硫代酸离子，因此可以同时脱除。该方法的特征在于:

(1)适用性广，可从各种钨酸盐溶液(包括Na2WO4溶液、(NH4)2WO4溶液、APT结晶母液等)中去除上述杂质。)一度。

(2)除钼率高，对原液中钼含量基本没有限制。工业条件下的除钼效果如表1所示。

(3)WO3回收率高。钼渣含15% ~ 20% Mo和32% ~ 4% WO3，相当于除去1kg Mo损失0.2~0.3kgWO3。对于含1g∕L钼和200g∕L WO3的溶液，回收率为99.8% ~ 99.90%。

该工艺已占据中国钨冶金技术市场的72%。

表1选择性沉淀法除钼的工业生产结果

二。离子转化法

由于强碱性阴离子交换树脂上的胺基官能团对MoO4-nSn2 -的亲和力大于WO42-，WO42-和MoO42 -的混合溶液用S2-转化，然后用凝胶或大孔强碱性阴离子交换树脂吸附。钼优先吸附在树脂相中，转化后的溶液是含钼很少的钨溶液。吸附了MoO4-nSn2 -的树脂通过加入氧化剂NaClO和H2O2进行脱附，反应如下:

因此，MoO4-nSn2 -变成MoO42 -脱附。其主要参数和指标如下:

(1)料液的制备过程

(NH4)2WO4料液含WO3∶100～250g∕l，pH值为9～10，S2-的加入量为0.57～1.43g/l，超过MoS42 -，在40～90℃保温1～2.5h，然后在室温下保温10～16h。

(2)除钼工艺

在离子交换柱上进行除钼过程时，吸附流速为2 ~ 8cm·∕·min，直至钼渗透。钨浸出液含NH4Cl 1～3mol·∕l，ph = 8.5～1.3，流速为2～8cm·min。用NaClO+NaCl溶液(NaCl浓度为0.5 ~ 3.5摩尔∕ L，NaClO浓度为1 ~ 15克含有效氯的∕ L)或H2O2碱性溶液(pH = 11 ~ 14)解吸钼。

上述氧化剂用于将吸附在树脂上的MnO4-nSn2 -氧化成moo 4-和SO42 -，从而达到脱附的目的。

(3)除钼效果

当溶液中的Mo∕WO3约为0.05%时，交换溶液中的钼∕WO3约为0.005%。

(4)回收率

当溶液中钼∕ WO3含量约为0.05%时，交换液中的钨回收率为85% ~ 90%，洗脱液中的钨回收率为7% ~ 8%。解吸液中钼的回收率为87% ~ 96%。

因为在离子交换柱上进行解吸过程时交换容量小且氧化速率慢。因此，肖连生等人进行了改进。除钼的吸附过程在移动床中进行，而氧化解吸在流化床中进行，大大提高了交换容量和解吸速率。交换容量达到70 kg ∕ m3树脂，WO3的损失相当于1kg WO3∕kg Mo。

三。三硫化钼沉淀法

(一)基本原则

向上述硫化溶液中加入HCl中和至pH = 2.5 ~ 3，然后加入MoS42 -。变成MoS3沉淀，从而与钨分离，反应是:

(2)工业实践

三硫化钼沉淀法除钼的操作工艺、设备、主要控制条件和净化指标如表2所示。

表2三氧化钼沉淀法除钼的工业实践

四。有机溶剂萃取除钼

目前萃取除钼的方案很多，其中比较成熟的是季铵盐萃取法。其实质是加入S2-将溶液中的moo 4 2-转化为MoS42 -，然后用季铵盐作为萃取剂萃取钼。反应如下:

用次氯酸钠溶液反萃取富钼有机相，将MoS42 -氧化成moo 4-；进入溶液(类似离子交换法除钼的解吸过程)，有机相反萃取后返回萃取。

黄伟壮等人处理的料液由WO3 75～85g∕l，mo 0.03～0.17g∕l，ph = 8.2～8.4组成。硫化后，有机相为1.2% N263+20% TBP，其余为煤油，剥离剂为0.3摩尔∕.除上述方法外，目前研究的钨钼分离方法还有很多。详情请参考参考文献。