在铜冶金过程中，铋富集在转炉烟尘中。转炉烟尘用稀硫酸浸出分离铜后，铅和铋富集在浸出渣中。浸出渣还原熔化后，生产铅铋合金。其组成见表1。

表1粗铋的组成(%)

硅氟酸溶液电解磷铋合金。阳极经火初步除铜后为铅铋合金，阴极为纯铅片。电解液由硅氟酸和硅氟酸铅组成。

其电解原理类似于铅电解。在直流电的作用下，会发生以下反应:

工艺流程如图1所示:

图1pb-bi合金电解工艺流程图

各种杂质在电解中的行为与铅电解相似。比铅电位低的金属，如锌、铁、镉、钴、镍等。与铅一起从阳极溶解并进入电解液，在正常情况下，电解液不会在阴极放电。电位比铅正的金属，如锑、铋、砷、铜、金、银等。，电解时残留在阳极泥中，很少进入电解液。但阳极泥脱落，污染电解液，对电解过程影响很大。因此，应该将这些杂质限制在一定的范围内，通过控制它们在阳极中的含量来保证电解过程的顺利进行。一般阳极含铜量应控制在0.06%以下，含锑量保持在0.5% ~ 1.5%，以保证极硬的泥不脱落，但又不至于太硬而难以刷掉。锡是一种金属杂质，与铅的电势非常接近，理论上应该与铅一起在阴极沉淀，但实际上有一部分残留在阳极泥和电解液中。

在电解过程中，铅不断在阴极析出，而铋则留在阳极泥中，这样铅和铋就可以分离。

P-BI电解的技术条件控制如下:

阳极采用平模铸造，表面光滑洁净，无熔渣和杂物。阳极组成(%):铅70 ~ 90，铋10 ~ 25，锑0.5 ~ 1.5。Cu < 0.1。

电解液成分(g/L):总酸140 ~ 180，Pb 80 ~ 100，Cu < 0.002，Ag < 0.001，Bi < 0.003，Sb < 0.8，F < 3。

电流密度为60 ~ 80a/m2；槽电压为0.4-0.7伏；

极距为90毫米，每个槽有19个阳极和20个阴极；电解液温度为室温；电解液的循环量为20-30升/分钟；电解周期为3天；添加剂采用0.5-0.8公斤/吨骨胶；5-8克/吨β-萘酚。

沉淀的铅和阳极泥成分列于表2中。

表2铅铋电解产品的成分(%)

将析出的铅在锅内加热至480℃左右，熔化后除去黑渣，继续升温至500℃以上，边搅拌边加入固体碱，继续搅拌0.5小时，除去碱渣，再加入NaOH继续搅拌半小时，清洗锅，除去碱渣，冷却至480℃左右，即可浇铸出电铅锭。该产品是第一号导电铅。

阳极泥经离心脱水、洗涤、干燥后，放入装有熔融氢氧化钠的锅中熔化，铸成粗铋，作为铋火法精炼的原料。