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电解锰渣综合利用(电解锰矿渣)

电解锰渣综合利用(电解锰矿渣) 添加剂对电解锰矿中锰浸出率的影响

电解锰用途广泛,主要在钢铁工业。锰在钢中的主要作用是提高钢的强度、硬度、弹性极限、耐磨性和耐腐蚀性等。主要用作高合金钢中的奥氏体化合物元素。锰可用于精炼合金钢,如不锈钢、特种合金钢、不锈钢焊条等。也可用于有色合金、化工、医药、食品、分析、科研等。所以缺锰的国家都把它作为战备物资储存起来。目前,我国电解锰主要由高磷低锰矿生产。虽然湖南省湘西自治州花垣县的锰矿储量居世界第二,但按照目前的生产速度,最多只能开采20年。这主要是因为锰矿在生产过程中的浸出率普遍较低(低于70%),不仅增加了生产成本,造成了严重的资源浪费,同时带来了恶性的锰环境污染。为了提高电解锰的经济效益和社会效益,添加了一些有机物和无机物来提高锰的浸出率。

第一,实验部分

(1)仪器、材料和试剂

仪器:7312-1电动搅拌器、SC-404-36-4电热板、50mL酸滴定管、25mL移液管、量筒、容量瓶。材料和试剂:菱锰矿(来自花垣县锰矿一厂,过200目筛);尿素、硝酸铵、葡萄糖、蔗糖、硫代乙酰铵、亚硫酸氢钠、二苯磺酸钠、硝酸、硫酸、磷酸等。以上试剂均为工业纯。

(2)实验方法

1.实验原理根据实际生产操作,本实验主要包括以下五个过程。

(1)浸出:菱锰矿的主要成分为碳酸锰、碳酸铁、碳酸镍和碳酸钴,生产时用硫酸浸泡:

碳酸锰+硫酸=硫酸锰+H2O+二氧化碳

碳酸铁+硫酸=硫酸亚铁+H2O+二氧化碳

尼科3+硫酸=硫酸镍+H2O+二氧化碳

可可碱+硫酸=硫酸钴+H2O+二氧化碳

(2)氧化:

硫酸亚铁+二氧化锰+2h2so 4 =硫酸锰+硫酸铁+2H2O

c 6 h12 o 6+12 MnO 2+12 h2so 4 = 12 mnso 4+2H2O

(3)中和:

Fe2(SO4)3+6 nh4oh = Fe(OH)3+3(NH4)2so 4,

(4)硫化:

硫酸镍+(NH4)2S=NiS+(NH4)2SO4

CoCO3+(NH4)2S=CoS+(NH4)2CO3,

(5)滴定:

Mn3++Fe2+=Mn2++Fe3+

(2)浸出法:将80mL硫酸(质量分数为40%)倒入500mL烧杯中,分批加入50g锰矿粉(以大量气泡被表镜遮盖为准)。加入矿粉后,充分搅拌一段时间,然后加入添加剂充分反应。反应结束后(泡沫塑料消失一段时间),过滤,除去滤渣,分析锰的浸出率。

(3)用氧化滴定法取滤液后,测量其体积V,根据下式计算滤液中Mn2+含量:

Mn2+含量(g/ml-1) = g× 21.33%/v (1)

g为锰矿石粉的质量。用25毫升移液管转移25毫升滤液,并稀释于250毫升容量瓶中。根据公式(1)计算的结果,用10mL移液管移取约10mL稀释剂至锥形瓶中,加入15mL浓硫酸,盖好表面(当样品中有机物和硫化物含量较高时,应分次加入硝酸溶解矿石,直至溶液因三价锰而呈紫色), 在电热板上加热分解(经常摇动锥形瓶)至无黑色残渣并开始冒烟时,取下,立即加入2g硝酸铵并快速摇动,使第二溶液溶解。 静置一会,冷却至室温,用冷水冲洗表面和瓶壁并稀释至刻度,摇匀,再用冷水冲洗至室温。加入尿素,用硫酸亚铁铵溶液滴定至浅红色,然后加入二苯胺磺酸钠滴定至紫色消失。读取消耗硫酸亚铁铵的体积数V,根据公式(1)计算锰的浸出率。

二。结果和讨论

(1)数据处理

湖南省古丈县电解锰厂提供的酸矿比为100∶58,为最佳配比。在这个实验中采用了这个比例。作者针对不同的浸出时间和氧化时间做了大量的实验,现将数据处理如下。

相同添加剂剂量和不同浸提时间的比较如表1所示。

表1添加剂用量对浸出率的影响

浸出率/%

浸出时间/分钟

30

40

50

60

80

葡萄糖

40~50

60~70

70~80

80~92.46

80~88.2

蔗糖

30~40

40~58.8

60~85.45

80~93.59

80~93.24

从表1可以看出,当添加剂是有机物时,浸提时间极大地影响浸提速率。但实验室的最佳时间在50 ~ 80min之间,滴定前的氧化时间也影响浸出率的正确测定。通过正交实验,得出最佳时间段内不同氧化时间的浸出率,如表2所示。

表2浸出时间对浸出率的影响

浸出率/%

氧化时间/小时

0~0.5

0.5~1.0

1.5~2.0

2.5~3.0

3.5~4.0

亚硝酸钠

35.45

65.95

77.89

74.26

76.32

亚硫酸氢钠

35.25

64.72

77.49

71.26

70.46

硫代乙酰胺

23.67

59.00

71.10

70.06

69.67

葡萄糖

18.51

48.83

80.39

93.02

85.10

蔗糖

24.87

38.89

85.45

93.48

86.80

浓硫酸

28.3

53.21

79.32

88.00

92.30

(2)影响浸出率的因素

影响浸出率的因素包括温度、酸、搅拌强度、浸出时间、添加剂、矿粉酸比等。其中酸、浸出时间和添加剂是最重要的因素。一般来说,浸出时间越长,浸出率越高。氧化时间和温度也有影响。用硝酸铵氧化锰时,温度过低,氧化不完全。然而,当温度过高且氧化时间长时,焦磷酸盐可能沉淀。一般应控制在磷酸液面平静,开始冒白烟时,加入硝酸铵最合适,用量不宜过小,加1.0 ~ 1.5g即可.

(3)添加剂对浸出率的影响

添加不同添加剂后,锰矿粉的酸浸出率结果表明,有机试剂的浸出率高于无机试剂,尤其是葡萄糖和蔗糖对锰矿的浸出率影响较大,且其成本较低,对操作人员和环境无毒害作用,是一种值得推荐的添加剂。硫代乙酰胺和亚硝酸钠对浸出率影响不大。浓硫酸虽然可以提高浸出率,但其酸性很容易腐蚀生产设备,不符合生产实际。三价锰比较稳定,存放时间长短不会影响。但加入硝酸铵氧化后,冷却时间不宜过长,加水后一定要摇匀,以免硅酸粘在瓶底。二氧化锰不用于除铁,因为结果可能很低。

 
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