锰矿中的锰矿物主要有软锰矿MnO2和软锰矿MnO2 XH2O等。MnO的含量。2在这些锰矿物中一般为25% ~ 67%。二氧化锰含量是评价锰矿质量的最重要指标。鉴于此，通过实验确定了锰矿中二氧化锰的分析方法。样品中的二氧化锰在稀硫酸介质中被草酸钠还原成Mn2+，过量的草酸钠被高锰酸钾滴定回，实现了草酸钠对二氧化锰的快速分析。该方法简单、快速、准确。

第一，实验部分

(1)试剂

硫酸:1+5。草酸钠标准溶液CA(l/2Na2C2O4)∶0.1000 mol/L，称取6.7000g草酸钠(参考试剂，105 ~ 110℃干燥至恒重)，溶于200mL水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。称取3.3g高锰酸钾的标准滴定溶液CB( l/5KMnO4)∶0.1000 mol/L，在1000mL水中低温煮沸15分钟。在黑暗中放置7 ~ 10天，使还原性物质完全氧化。用砂芯漏斗过滤，除去沉淀的MnO2，滤液置于棕色瓶中避光保存。砂芯漏斗使用前，用相同浓度的高锰酸钾溶液缓慢加热煮沸5min，以消除漏斗中的还原性物质。用参考草酸钠标准溶液标定高锰酸钾标准滴定溶液:准确移取20mL 0.1000mol/L草酸钠溶液于250 mL锥形瓶中，加入40mL硫酸溶液(1+9)，加热至70 ~ 80℃，用配制好的高锰酸钾标准滴定溶液滴定。开始滴定时，随着Mn2+的形成，反应速度加快，滴定可稍快。根据下列公式计算高锰酸钾标准滴定溶液的浓度:

C=C1×ν1×ν-1

式中:C为待标定的高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，mol/L；C1是已知浓度的草酸钠标准溶液的浓度，mol/L；ν1为滴定时已知浓度的草酸钠标准溶液的体积，ml；ν为滴定过程中消耗的待标定的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL。

(2)实验方法

称取0.2500克粒径< < 0.097毫米并在实验室风干的样品，在300毫升锥形瓶中进行空白色实验。加入75mL硫酸(1+5)，用滴定管准确加入35.00mL草酸钠标准溶液，盖上瓷坩埚，在70 ~ 80℃的热水浴中加热，直至黑色颗粒消失，样品完全溶解。在加热过程中，要经常摇动锥形瓶试液，补充蒸发损失的水分。当样品完全溶解时(有时加热90min后，MnO2已被草酸钠完全还原分解)，取下来，趁热用高锰酸钾标准溶液滴定。当接近终点时，缓慢滴定，滴定温度应保持在70 ~ 75℃(如果温度低于70℃，最好重新加热)，直至最后一滴高锰酸钾标准溶液使试液变红至终点(V1)。在样品分析的同时，准确取3份35mL草酸钠标准溶液，用与实验方法相同的方法进行空白色实验，然后取平均值(V2)。根据以下公式计算二氧化锰的百分含量:

式中:V1为滴定样品时消耗的高锰酸钾标准溶液的体积，ml；V2为滴定空白实验中消耗的高锰酸钾标准溶液的体积，ml；k为1mL高锰酸钾标准溶液相当于mL草酸钠标准溶液的数量的比例系数；3.47是1/2 MnO2的摩尔质量，g/mol；m是样本量，g。

二、实验结果及讨论

(一)方法精密度实验

根据实验方法，测定锰矿标准样品中二氧化锰的分析结果见表1。从表1的精度实验数据可以看出，该方法具有良好的精度。

表1方法精密度实验%

根据实验方法和国家标准方法，对6个锰矿标准样品中二氧化锰的含量进行了方法准确度检验。MnO2的测定结果如表2所示。

表2方法%的准确度实验

(3)溶解样品时的热水浴温度实验

样品溶解时，必须在75 ~ 80℃的热水浴中加热，避免溶液温度过高而沸腾，造成草酸钠过度分解，导致MnO2结果偏高。样品溶解时，锥形瓶的液面必须完全浸入热水浴中，使其受热均匀，以保证测定的准确性。加入草酸钠还原分解样品时，热水浴温度不宜超过80℃，加热时间不宜过长。样品最好完全溶解，否则二氧化锰的分析结果会偏高。

锰矿石标准样品GBW07262在不同热浴温度下溶解时，二氧化锰的标准值为54.38%。根据该方法和国家标准方法的实验结果(见表3)，过低的热浴温度导致较低的MnO2分析结果，而过高的热浴温度导致较高的MnO2分析结果。实验表明，当热浴温度为75 ~ 80℃时，二氧化锰的分析结果较好。本方法测定在75 ~ 80℃的热水浴中溶解样品。

表3溶解样品时热水浴温度的实验

三。结论。

只要掌握好实验条件，该方法准确、简便，可用于锰矿中二氧化锰的常规分析。