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关于钒元素的反应(钒的化合物的一些特征同金属元素)

关于钒元素的反应(钒的化合物的一些特征同金属元素) 钒是一种奇怪的元素。

1830年,瑞典化学家塞夫-斯特罗姆发现钒是铁矿石中的一种新元素。钒是一种多价元素(从+5到+2),各种被氧化的化合物都有美丽的颜色,所以以美丽的瑞典女神瓦娜迪斯命名为钒。钒是一种奇怪的元素。分布广泛,分散,地球上很少有聚落。其储量是银的1000倍,在地壳中的丰度为136ppm,在所有元素中排名第23位。它被称为稀有金属。海洋中钒不多,只有2-mdash;35ppb .而海洋生物中的钒含量更多,海鞘中的钒含量比海水中的高几千倍。实际上,海洋生物起到了富集海水中钒的作用,被称为生物富矿。钒的主要矿物有绿硫钒矿石VS2或V2S5、铅钒矿石(或褐铅矿)Pb5(VO4)3Cl等。中国四川攀枝花盛产钒钛铁矿。

8.3.1金属钒钒是一种银灰色金属。纯钒有延展性,不纯时又硬又脆,熔点高。这是一种难熔金属。钒容易钝化,所以常温下活性低。体钒在室温下不与空气体、水、苛性碱或非氧化性酸反应,但溶于氢氟酸。它也能溶解于强氧化性酸,如硝酸和王水。在高温下,钒与大多数非金属元素反应,并能与熔融苛性碱反应。还有钒金属& ldquo维生素& rdquo含少量钒的钢因其晶粒细小、强度高、弹性好、抗磨损和抗冲击屈曲性能优异而广泛用于结构钢、弹簧钢、工具钢、装甲钢和钢轨。对汽车和飞机制造业意义重大,是汽车工业的基础。制造纯金属钒是非常困难的,因为它比钛更容易与氢、碳、氮和氧化物结合。金属热还原(如钙)制备钒v2o 5+5CA & mdash;& rarr钒是Cao+2V8.3.2钒的重要化合物,是一种多氧化元素,其元素电位图如下:钒元素电位图j /V从上表可以看出,V(ⅳ)在强酸介质中比较稳定,V(ⅴ)具有中等氧化性,V(ⅲ)和V(ⅱ)具有强还原性,容易被空气体化。本节主要介绍五氧化二钒、钒酸盐、多钒钒酸盐和高低价化合物的相互转化。

8.3.2.1五氧化二钒V2O5为棕色固体,不溶于水(室温,溶解度为0.07g/100gH2O),V2O5可从NH4VO3铵中得到。V2O5是一种氧化物,主要是酸性的,溶于强碱形成钒酸盐。v2o 5+6 NaOH & mdash;& rarr2Na3VO4+3H2O溶于强酸中,形成氧化钒VO2+离子的盐v2o 5+h2so 4 & mdash;& rarr(VO2) 2SO4+H2O2 V2O5具有一定的氧化性。如果溶于浓盐酸中,由于氧化还原反应,会得到V (ⅳ)盐和Cl2 V2O5+6HCl。& rarr2v OCL 2+Cl2+3H2O 8.3.2.2钒酸盐和多钒酸盐与磷酸盐相似,都具有缩合性质,包括正钒酸盐、焦钒酸盐、偏钒酸盐、多钒酸盐等。向钒酸盐溶液中加入酸,降低溶液的pH值,使钒酸盐离子质子化,同时脱水缩合。随着pH的降低,多钒酸盐中钒原子越多,缩合程度越高,缩合平衡为:2[VO3(OH)]2-+H+[v2o 6(OH)]3-+H2O(pH & GE;13)3[VO3(OH)]2-+3H+v3o 93-+3H2O(pH & ge;8.4) VO43-和V2O6(OH)3-是无色的。随着缩合度的增加,溶液的颜色逐渐加深,由淡黄色变为深红色。溶液变成酸性后,缩合度不变,但获得质子的反应[v10o 28]6-+H+[hv10o 28]5-[h10o 28]5-。2、有红色五氧化二钒水合物沉淀。如果加入足够的酸(pH=1),溶液中有稳定的黄色VO2+离子,即+钒酸根离子解聚:[h2v 10 o 28]4-+14h+10vo 2 ++ 8H2O(pH = 1)。可以看出,钒酸盐的缩合与磷酸盐不同:①由缩合的酸式盐形成。②钒的缩合酸式盐有颜色。③从结构上看,缩合钒酸盐不仅与磷酸盐相同,而且具有以相同角度连接成链状的钒氧四面体。例如,偏钒酸铵的结构类似于偏磷酸盐(见图8-mdash;3)除此之外,还有钒氧八面体的共边(斜边和横边)组成的十钒酸根离子V10O286-,如图8 & mdash4。

8.3.2.3中高低价钒化合物的相互转化钒(V)是一种强氧化剂,能与多种还原剂发生反应,还原后的低价产物都具有丰富多彩的颜色。比如:VO2 ++ Fe2 ++ 2H+& mdash;& rarrVO2++Fe3++H2O(蓝色)VO2 ++ 2I-+4H+→;V3++I2+2H2O(绿色)2vo 2 ++ 3Zn+8H+& mdash;& rarrV2++3Zn2++4H2O(紫色)与Zn的反应颜色为蓝色4H2O绿色& rarr紫色,最后是紫色。由于还原剂的强弱,还原V (ⅴ)的产物不同,Zn的还原性最强,能把V (ⅴ)还原成V2+,而Fe2+只能把V(V)还原成VO2+。该反应用于容量法测定V。I-只有v (ⅴ)可以恢复到V3+。低价钒化合物中,V (ⅳ)最稳定,V3+不稳定,V2+最不稳定,易被空气体中的氧气氧化,是强还原剂。例如,在钒酸盐溶液中加入H2O2,如果溶液呈弱碱性、中性或弱酸性,会得到黄色的过氧钒酸盐离子[VO2(O2)2]3-,如果溶液呈强酸性,会得到红棕色的过氧钒酸盐阳离子[V(O2)]3+。它们之间存在以下平衡[VO2 (O2) 2] 3-+

钒的化学反应图如下:8.3.3钒的生物作用。钒与人体关系密切,是20世纪70年代发现的人体必需微量元素。人体内含钒15mg,能正常发育,生命力强。动物实验表明,严重缺钒会引起骨骼畸形,生长缓慢,生殖功能下降。最近的研究证明,钒对糖尿病有特殊的治疗作用。患者可以饮用偏钒酸钠和盐的混合溶液,4天后血液中的糖量可以恢复正常。此外,钒还可以抑制胆固醇的合成,以降低血液中的胆固醇。钒(V)盐类似于磷盐,在各种酶的功能中起重要作用。钒酸盐可以被羟基(葡萄糖)自动乙酰化,可以作为酶的底物来代替普通的磷酸底物。钒酸盐能使Na+,K+-ATP(Na+,K+& mdash;三磷酸腺苷(ATP)酶反应被阻断,是这类酶反应的强抑制剂。详细的机制还不清楚。高等动物很难吸收钒,典型摄入量只占其食物摄入量的0.1 ~ 1.0%。奇怪的是,无脊椎动物有积累钒的能力。比如海鞘蠕虫血液中钒的浓度达到1900ppm,另一种海鞘的血细胞中钒的浓度达到14500ppm,可以浓缩海水中的钒,成为钒的来源。钒化合物有毒,人吸收多了会肺水肿。

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