矿浆电解法的一个显著优点是,在硫化矿石的矿浆电解过程中,矿物中的硫以元素硫的形式产生,可以提取和回收。生产的单质硫易于储存和运输,解决了火法冶金SO2污染、硫酸产量过大、硫酸运输和销售困难的问题。
铋矿矿浆电解过程中单质硫的生成过程是矿浆电解阳极氧化过程的一个重要方面。王和邱绘制了S0和在石墨阳极上的极化曲线。
试验条件:333K,h+1g∕l 200g∕l NH4Cl,搅拌速度600min-1,扫描速度1mV∕s,测得的阳极极化曲线如图1所示。
图1 S和H2S阳极曲线
1-nacl(200g∕l)+h+(1g∕l);
2-nacl(200g∕l)+h+(1g∕l)+s(l∶s=10∶1);
3-nacl(200g∕l)+h+(1g∕l)+na2s(0.01mol∕l);
从图1可以看出,线1和线2基本重合,说明单质硫在阳极基本不被氧化,而线3有明显的阳极电流,说明S2氧化反应在阳极发生。在酸性体系中研究,可以认为该反应是阳极上Na2S酸溶产生的H2S的氧化反应:
从图中还可以看出,当阳极的电流密度大于7ma/cm2 (70a/m2)时,阳极会发生析氧反应。因此,在实际矿浆电解条件下(阳极电流密度为15~25ma·∕·cm2),H2S在阳极上的氧化反应不是主要反应。阳极反应主要是Fe2+的氧化。
由于动力学原因,Fe3+氧化S0的速度很慢,表明在矿浆电解条件下单质硫是稳定的。相关研究工作电学表明,单质硫在水溶液中氧化成SO42 -和HSO4 -的过程极其缓慢。这就是为什么浆料电解法可以获得高收率的元素硫的原因。
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