x射线是一种横向电磁辐射,波长短,能量高,遇到晶体会发生衍射。它的衍射条件服从布拉格方程。如果晶体是固定的,d的值就是一系列固定值。因此,如果我们试图连续改变λ或Q,就可以使许多面网有机会满足布拉格衍射条件,从而获得所需的衍射数据。晶体的X射线衍射有三种基本方法:劳厄法、旋转晶体法和粉末法。前两种方法使用单晶,因此它们的使用受到某些条件的限制。粉末法或粉末晶体法使用许多不同的微晶聚集体,因此这种方法是最常用的方法。
粉末法分为照相法和衍射仪法。照相方法根据样品与胶片的相对位置可分为德拜-谢利法、平片法和聚焦法。其中,德拜-雪莱法应用最为广泛。因此,粉末法一般指德拜法,除非另有说明。
x射线衍射分析主要用于区分结晶矿物和无定形矿物,区分结晶矿物的晶体家族和对称程度,检查矿石中的矿物相及其半定量或定量分析,区分类质同象和类质同象。
x射线粉晶送样要求,首先样品必须具有代表性,否则会得出错误的结论。通常,具有高对称度的矿物样品可以稍微粗糙一些(即大约200目),而具有低对称度的样品应该具有较细的粒度。通常,样品的粒径为1-10微米。如果太粗,衍射线就会变成虚线;如果太细,衍射线会变宽,在高角度区域不会出现衍射。一般样品重量在0.2-0.5g左右,德拜相机可以少量使用。使用衍射仪法时,要求样品量较多,宜使用高量。送样时应附矿区地质资料,简述矿物的化学分析结果、矿物共生组合、成因及产状、蚀变等鉴定资料如红外光谱分析、差热分析、显微鉴定等。供参考。同时,要解决的问题是物相鉴定或准确测定晶格常数和矿物相变。送样注意事项:无定形矿物不能送,因为没有衍射线,变质矿物除外,加热成结晶矿物后才能送;应时、方解石等。混在多相粘土样品中应进行预处理和提纯,以避免粘土矿物衍射线的干扰,重砂样品也应纯净,以避免增加光谱鉴定和解释的难度;样品应防止用锤子加工,以免破坏晶格。对于粘土矿物,最好用蒸馏水浸泡后再分散。干燥温度不要超过80℃,最好自然干燥,以免加工时择优取向。
应用实例:金刚石、萤石、自然金等矿物属于高档水晶家族,X射线粉末衍射线少而强;石墨、刚玉、方解石、镍矿石等中间晶族矿物多线;孔雀石和斜长石是低品位的晶系矿物,其衍射线多而弱,可以区分晶系和对称性。
对某金铜矿床中含金方铅矿(含Au = 46.65g/t)进行了X射线粉末物相分析,获得了自然金和方铅矿的独立衍射线,表明金在方铅矿中以独立的自然金存在,并查明了金的赋存状态。