热解气相色谱(Py—GC)和气相色谱／质谱继续用于鉴定共聚物、聚合物混合物、地质聚合物、生物物质、考古物质和历史文物的结构。本章只介绍在聚合物、混合物和橡胶方面的应用。聚苯乙烯热解图中的三聚苯乙烯的峰面积和三聚物与二聚物的相关峰比率曾用于评价一个改进的居里点热解器。
同组研究人员还开发了毛细管气相色谱居里点裂解器多通道自动进样器。该装置通过ABS共聚物和热不稳定样品进行评估，这些样品在热解前的等待时间内不会发生热降解或热反应。
之后，对该多通道热解器的改进包括缩短热解器与气相色谱仪之间的输送管道。这一改进消除了死体积，使输送管能在300℃工作，提高了沸点高、极性强、热不稳定的热解产率。
在另一种仪器的开发中，高分子量聚合物通过热解气相色谱和热解气相色谱/质谱从具有较小热解室的简单激光热解器中进行研究。
有人还开发了一种红外仪器，可以分析固体样品(包括土壤和聚合物样品)中的挥发性成分。样品由安装在聚光系统中的红外辐射源加热，聚光系统可以在充满吸附剂的管中收集热解产物。
这些收集的热解产物然后被解吸并通过GC/MS鉴定..在聚合物样品的热解分析中，参考或标准样品填充在毛细管气相色谱系统中。参考或标准样品被吸入放置在358℃第二居里点金属丝中的Tenax多孔聚合物载体中。然后，在聚合物样品的居里点热解过程中，这种材料被热解吸。
用裂解质谱和快速裂解气相色谱/质谱鉴定了二硫化苯乙烯(PSD)和四硫化苯乙烯(PST)的热降解产物。从PSD热解产物中可以观察到硫、苯乙烯、环硫化物苯乙烯和二苯基二噻烷，而通过快速热解气相色谱/质谱仅产生苯乙烯、硫、单环硫化物苯乙烯和二噻吩的异构体。这些后面的化合物从PST热谱图中看不到。
用快速裂解气相色谱/质谱联用技术研究了聚苯硫醚的降解。50℃热解的主要产物是环状四聚体、线型二聚体和三聚体，它们在聚合物不规则断裂后环化。
用裂解气相色谱法测定了以正丁基锂为引发剂阴离子聚合制备的聚苯乙烯的端基。随着聚合物分子量的增加，末端峰减少，通过比较不同分子量的热解样品中末端峰的强度与所有峰的总强度来计算数均分子量。
在一项相关的研究中，聚苯乙烯中甲基丙烯酸醇的端基通过具有两步热解器的分级热解气相色谱结合在线甲基化来确定。
采用分析尺度的热解方法模拟泡沫聚苯乙烯的热金属丝切割。其气相色谱图不受阻燃剂的影响，在空气体或惰性气体中的热解产物相似。加热温度是影响热解产物产率和分布的主要因素。气相色谱/质谱(GC/MS)也被用于鉴定来自苯乙烯-丙烯腈和ABS共聚物的大规模热解的挥发性热解产物。
本文用热角气相色谱法测定了中性粘合剂如烷基烯酮二聚体和烯基琥珀酸酐。在含有0.025 ~ 1.0%这种粘合剂的纸中可以观察到完整的烷基烯酮二聚体和相关的酮峰。[下一个]
该技术也已用于测定纸张中的苯乙烯共聚物粘合剂。精确测定粘合剂的量，相对标准偏差基于苯乙烯单体的产率为约1.4%。这些数据表明，添加到纸浆中的约80%的粘合剂保留在纸中。
聚甲基丙烯酸甲酯的端基可以通过热解气相色谱法用装有火焰离子化、硫选择性火焰光度测定和/或氮和磷检测器的气相色谱仪来测定。该技术特别适用于测定与偶氮异丁腈引发剂或链转移剂如巯基乙酸、巯基丙酸相关的端基。用裂解气相色谱法测定了聚对苯二甲酸-1-醇膜表面聚甲基丙烯酸甲酯的纳米厚度。在没有任何预处理的情况下，特征热解产物的产率与PMMA层厚度之间存在线性关系。
用裂解气相色谱法研究了由芳香二胺、芳香四羧酸双酯和5-降冰片烯-2，3-二羧酸单酯形成的聚酰亚胺交联树脂。固化度、化学式分子量、累积老化等的影响。与双环戊二烯热解产率的关系。用裂解气相色谱/质谱和热重分析法研究了脂环族聚酰亚胺的热分解。脂肪族和芳香族产物的热解产率受这些聚合物中脂肪族链段结构的影响，脂环族部分的初始分解是降解机理中的一个重要步骤。
用py-GC/Ms研究了由嵌段共聚、无规共聚和嵌段无规共聚制备的乙烯-乙烯-环己烷共聚物..乙烯常压下用齐格勒—纳塔催化剂制备无规共聚物。在不稳定条件下制备的共聚物中可以观察到乙烯环己烷的嵌段单元。相应热解产物的产率与这些共聚物中的嵌段单元有关。
该技术还被用于研究丁二烯含量为5 ~ 33%的十二烯-异戊二烯共聚物中单体单元的组成和链段分布。通过纯的和异二聚体和三聚体的热解产率来测量二单元和三单元共聚物的浓度。
用直链全氟烷烃在900℃热解。全氟戊烷和全氟乙烷产生最大量的全氟异丁烯。
热解气相色谱法也被用于鉴定油中的聚合物添加剂。这种技术已被用于评价含有一组普通粘度改进聚合物的多组分甲基丙烯酸烷基酯共聚物。
有人制备了(R2Si)n(R’2Si)m聚二正烷基亚硅烯共聚物，其中R and R包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，是不同的烷基。共聚物和均聚物的热负荷数据由差示扫描量热法和核磁共振谱获得。通过PY-GC/MS和溶液NMR确定共聚物的组成(n/m比)。
在相应的论文中，这些研究人员之一发表了聚二烷基硅烯降解的热解条件:降解在200℃开始，并在环状低聚物形成的整个过程中持续。300℃时，含二甲基硅烯单元的共聚物生成四环和五环化合物，而含乙基和高级烷基单元的共聚物只生成四环化合物。
具有不同光谱检测系统(质谱、红外光谱、原子发射光谱)的居里点高分辨率气相色谱已用于鉴定固化的环氧树脂。发射光谱法(AED)特别适用于测定与热解产物相关的特定元素，如偶联剂。
其他研究人员在用不同分子量的预聚物固化环氧树脂的过程中观察到苯酚和双酚a，发现峰值强度随着预聚物分子量的增加而增加。
热解-GC/MS也用于鉴定含有环氧树脂的碳纤维复合材料的组成，所述环氧树脂例如N，N，N，四缩水甘油基-4，4，二氨基苯基甲烷、双酚a的二缩水甘油醚和促进剂3-(3，4-二氯苯)-1，1-二甲基脲。另一种170℃固化的复合材料经鉴定含有N，N，N，四缩水甘油基-4’二氨基二苯甲烷、聚砜和另一种能产生氨基苯酚的组分。[下一个]
糠醛和聚苯基-1，3-三嗪是通过热解分析技术确定的混合聚合物之一。通过Py-GC/MS和红外光谱对糠醛单体和丙酮-糠醛共聚物的热解分析，鉴定出38种产物。
用质谱鉴定了聚苯并三嗪在650-900℃热解产生的12种以上的产物。这些PY-GC/MS实验结果结合热重数据给出了该聚合物降解机理的信息。
居里点热解GC/MS已经用于鉴定烃类聚合物，例如低密度聚乙烯和乙烯-丙烯-降冰片烯改性的共聚物。该技术和程序升温质谱法已被用于鉴定复杂混合物中的这些聚合物和其他聚合物。居里点热解分析也是确定包含丙烯酸酯共聚物、交联促进剂、表面活性剂和其它添加剂的未固化聚酯树脂的组成的技术之一。
用热解GC/MS和红外光谱对等离子体制备的热解吡咯进行了鉴定。热分解的主要产物是少于4个碳原子的腈和单取代的烷基吡咯，如。甲基吡咯或2-乙基吡咯。线眼的形成表明聚合物主链含有N原子。采用裂解气相色谱/质谱联用技术对化妆品用1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑氯化物的共聚物进行了分析。
并用薄膜脉冲热解仪对阳离子交换树脂和阴离子交换树脂进行了鉴别。阳离子交换树脂在500℃热解温度下主要释放SO2和苯，而在更高的加热温度下可以检测到乙苯、H2S和甲苯等其他产物。阴离子交换树脂在400℃生成三甲胺和氯甲烷，在90℃生成苯乙烯、对甲基苯乙烯和对乙基苯乙烯。
