铁矿石中的二价铁是指磁铁矿、菱铁矿和部分硅酸盐中的二价铁，不包括硫化矿物中的二价铁。因此，在分析含黄铁矿样品中的二价铁时，样品的分解比较复杂，需要控制一定的酸量和时间，以避免黄铁矿部分分解带来的误差。

我国国家标准有:GB/T 6730.8—1986《铁矿石化学分析方法——重铬酸钾容量法测定亚铁含量》。国际标准有:ISO 9035—1989《铁矿石中酸溶性铁含量的测定——滴定分析法》。

一、可溶性铁矿石的测定

(1)原则

在惰性气氛中，样品用盐酸和氟化钠分解。加入硫和磷的混合酸，用水稀释。以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定酸溶性铁(ⅱ)的含量。

其他还原性物质如硫化物和氧化性物质如高价锰会干扰测定。

(2)试剂的制备

混合硫酸，15+15+70，边搅拌边将150mL浓硫酸慢慢倒入700mL水中，冷却后加入150mL磷酸，搅拌均匀。

重铬酸钾标准溶液，c(1/6K2Cr2O7)= 0.05000mol/L，称取2.4518g预先在150℃干燥2h并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾，溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

二苯胺磺酸钠指示剂，5g/L

饱和碳酸氢钠溶液。

(3)分析步骤

称取0.5000克样品于干燥的300毫升锥形瓶中，加入0.2 ~ 0.5克碳酸氢钠、0.2克氟化钠和30毫升盐酸，立即盖上装有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏斗，塞紧，在电炉上加热至微沸20 ~ 30分钟。样品完全分解后，取下冷却至室温(此时注意加入碳酸氢钠饱和溶液)，取下盖革漏斗。加入20mL硫磷混酸，用水稀释至约150 ~ 200 ml，加入5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液快速滴定至稳定的紫色。

分析样品时，使用与样品相同的操作和相同的试剂测量空的白色值。

(4)计算结果

根据下式计算酸溶性铁(ⅱ)的含量，以质量百分数表示:

式中，c ─重铬酸钾标准溶液的浓度[c(1/6K2Cr2O7)]，mol/l；

V0 ─滴定空 white所需的重铬酸钾标准溶液的体积，ml；

V ─滴定试液所需的重铬酸钾标准溶液的体积，ml；

M ─称量样品的质量，g；

585 ─铁的摩尔质量，克/摩尔。

(五)注意事项

如果样品中含有金属铁，必须同时测定金属铁的含量，并根据下列公式计算亚铁的含量:

式中，WMFe ─金属铁含量%(m/m)。

二、难选铁矿石的测定

在铂坩埚中称取0.5000 g样品，用少量水润湿，加入5mL硫酸(1+1)和5mL氢氟酸，放在电热板上，用充有二氧化碳气体的玻璃盖覆盖，加热至微沸点8 ~ 10 min。样品分解后，迅速将坩埚移入预先盛有200mL硼酸溶液(包括25mL饱和硼酸)的烧杯中，加入15mL硫磷混酸和5滴5g/L二苯胺磺酸钠，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色。

三。含硫铁矿石中亚铁的测定

样品用溴-甲醇处理，将硫化物氧化成硫酸盐，然后用石棉过滤。该方法适用于少量硫化物(

称取0.2000克粒径小于0.085毫米的样品，置于50毫升烧杯中，加入20毫升甲醇和1毫升溴，盖上餐桌，在电磁搅拌器上搅拌1小时。然后，使用覆盖有精制石棉的玻璃坩埚进行抽气和过滤。先用甲醇洗溴，再用水洗至无酒精味。用水将样品和石棉一起冲洗到300毫升锥形瓶中。关于以下分析步骤，参见可溶性铁矿石的测定。

注意:溴有剧毒，应在通风良好的地方使用。

提炼石棉的方法:将普通石棉浸泡在水中，取出后用盐酸浸泡，在蒸气浴中加热几个小时。加入少量水，过滤，用热水洗去酸，将石棉纤维移入烧杯中，用硝酸(1+6)煮沸，用倾倒法用热水洗去酸，用250g/L氢氧化钠溶液煮沸，用热水洗去碱。最后，在酒石酸钾钠-氢氧化钾溶液中浸泡数小时，然后用水冲洗浸出液，加入大量水，剧烈摇动。待粗纤维沉淀后，滤出细纤维备用。

四。锰铁矿石中亚铁的测定

如果铁矿石中锰含量大于1%，由于高价锰的存在，二价铁在矿石溶解过程中会被氧化，从而导致结果偏低。因此，应加入亚硫酸以消除高价锰的干扰。

在300mL锥形瓶中准确称取0.3g样品，加入2 ~ 3g碳酸氢钠、1g氟化钠和5mL 100g/L亚硫酸钠，加入25 ~ 30ml浓盐酸，盖上盖子，在电炉中加热煮沸10 ~ 30分钟，然后迅速加入150 mL含10 mL饱和硼酸的新鲜蒸馏水，盖上橡皮塞。冷却后，加入15mL硫磷混酸，5滴5g/L二苯胺磺酸钠，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定紫色，即为终点。