晶体的结构性质对矿物的润湿性、聚集行为、分散行为和可浮性有重要影响。晶体空空穴会减小金属硫化矿的宽带隙，增强其导电性，有利于氧在矿物表面的吸附。晶体空空穴影响邻近的原子，导致原子弛豫。黄铜矿是一种反铁磁半导体，其结构类似于闪锌矿。在黄铜矿晶体中，两个铜和铁分别占据闪锌矿模型中的四个锌原子。铜和铁的位置在性质上是交替的，而硫原子的位置保持不变。在Z轴方向上，晶胞尺寸是六面体闪锌矿模型的两倍，黄铜矿在任何方向上都表现出不完全解离。硫原子和金属原子交替分布在四面体中。每个硫原子周围有四个金属原子，每个金属原子周围有四个硫原子。在天然黄铜矿表面有一个不对称的具有高结合能的硫2p XPS峰，在新鲜解离表面有硫3p→r。铁p3d轨道的跃迁，电子从占据的硫轨道跃迁到未占据的铁轨道。黄铜矿是反铁磁晶体，晶胞第一层的铁向上或向下自旋。能带结构分为三部分。在能带结构中，铜的轨道是分裂的，而铁的轨道是3d & times2轨道不分裂，形成多个对应的色散关系，硫原子的3s和3p轨道也形成多个对应的色散关系。此外，团奇模型的密度泛函计算和模拟已经应用于硫化铜矿物电子结构的研究。

邓久帅和文从第一性原理出发，计算了斑岩矿体相的几何和电子结构。关联能为GGA，泛函形式为PBE，原子间的相互作用用超软赝势描述。发现Cu5FeS4中存在共价键和离子键，为混合键晶体。整个晶体中有共同的电子对，铁和硫原子之间的相互作用大于铜和硫原子之间的相互作用。铁原子接受3d轨道电子的能力较弱，铜原子接受3d轨道电子的能力较强，而硫原子最容易发生电子转移和氧化反应。Prameena等人通过可见光谱研究了5t2g→rarr。对应于5Eg跃迁的光谱性质和晶体中Fe2+的性质。

陈建华等基于密度泛函理论的平面波赝势方法计算了各种硫化铜矿物的电子结构性质，讨论了硫化铜矿物的电子结构与其可浮性的关系。用费米能级讨论了不同硫化铜矿物参与化学反应的活性位置，以及它们与黄药反应产生不同产物的原因。计算结果表明，黄铜矿的禁带宽度为0.99ev，属于直接带隙的P型半导体，而辉铜矿、铜蓝、斑铜矿为导体。前线轨道计算结果可以很好地解释四种硫化铜矿物氧化的差异，为进一步认识硫化铜矿物可浮性的差异和开发硫化铜矿物新药剂提供理论参考。