锆英砂的分解和锆铪化合物的制备大多采用火法和湿法相结合的方法。原子过程如图1所示。
图1锆英砂分解和锆化合物制备的原理过程
锆砂(ZrSiO4)是生产锆铪产品的主要矿物原料。因为锆英砂非常稳定,所以可以用不同的冶金方法来分解锆英砂。目的是去除锆英砂中的二氧化硅,制备所需的锆铪化合物。
锆英砂的分解过程主要包括:
(1)烧碱和纯碱烧结法。与烧碱共熔或与纯碱烧结制备锆酸钠或硅锆酸钠。
(2)碳酸钙烧结法。与石灰或碳酸钙烧结得到锆酸钙。
(3)氟硅酸钾烧结法。与硅氟化钾(K2SiF6)熔融制得氟锆酸钾(铪)(K2ZrF6,K2HfF6),可用于钠还原或电解制取锆粉,或分离锆铪。
(4)血浆法。在等离子体装置中,ZrSiO4直接分解得到粗二氧化锆。
(5)碳热法。在电炉中进行碳还原,生成ZrC或Zr(C,N),然后进行氯化,制得粗四氯化锆和二氧化锆。
(6)氯化。锆石和碳的混合物被直接氯化以获得粗四氯化锆(铪)。
(7)从盐酸和硫酸溶液中分离锆和铪化合物。
方法(1)、(2)和(4)可用于生产初级和工业级二氧化锆或进一步生产硫酸锆、硫酸氧锆和氧氯化锆。您还可以在生产过程中使用锆和铪分离过程,如萃取,以生产不含铪的二氧化锆和二氧化铪。
方法(5)和(6)纯锆(铪)氧与碳的分解法和氯化法都可以生成四氯化锆(铪),并进一步生成海绵锆(铪)。
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